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1、江苏专用届高考化学一轮复习专题六溶液中的离子反应第4讲难溶电解质的沉淀溶解平衡学案第4讲难溶电解质的沉淀溶解平衡【2019备考】最新考纲：1.理解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.能够运用溶度积(Ksp)进行简单计算。最新考情：沉淀溶解平衡是近几年的高考热点。考查的主要内容是沉淀的生成、溶解和转化、溶度积和浓度商的关系及应用。考查方式以选择题为主，一是考查Ksp的应用，2017年T12C、2016年T13B；二是以图像分析题的形式出现，如2013年T14；三是在填空题中考查溶度积常数的计算以及沉淀溶解平衡在工业生产中的应用，如2015年T18(2)、2015年T20(4)，预测2019年高考延续这

2、一命题特点，应给予重要关注。考点一沉淀的溶解平衡及应用知识梳理1沉淀溶解平衡(1)含义在一定温度下的水溶液中，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即建立了溶解平衡状态。(2)建立过程固体溶质溶液中的溶质(3)特征(4)沉淀溶解平衡的影响因素以AgCl为例：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)外界条件移动方向平衡后c(Ag)平衡后c(Cl)Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向不变不变不变加入少量AgNO3逆向增大减小不变通入HCl逆向减小增大不变通入H2S正向减小增大不变名师助学：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)与AgCl=AgCl所表示的意义不同。前者表示难溶电解质AgCl在水溶液中的

3、沉淀溶解平衡方程式，后者表示强电解质AgCl在水溶液中的电离方程式。2沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成调节pH法如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至34，离子方程式为Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH。沉淀剂法如用H2S沉淀Cu2，离子方程式为H2SCu2=CuS2H。(2)沉淀的溶解酸溶解法如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO32H=Ca2H2OCO2。盐溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg(OH)22NH=Mg22NH3H2O。氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。配位溶解法如AgCl溶于氨水，离子方程式

4、为AgCl2NH3H2O=Ag(NH3)2Cl2H2O。(3)沉淀的转化实质：沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大，越容易转化)。应用：锅炉除垢、矿物转化等。名师助学：难溶电解质的溶解平衡也是动态平衡，通过改变外界条件可以使平衡发生移动溶液中的离子转化为沉淀、沉淀转化为溶液中的离子或一种沉淀向另一种沉淀转化。用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1105 molL1时，沉淀已经完全。题组诊断沉淀溶解平衡及其影响因素1把Ca(OH)2放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡：Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)。下列说法正确的是()A恒温下向溶液

5、中加入CaO，溶液的pH升高B给溶液加热，溶液的pH升高C向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加D向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变解析恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，A项错误；加热，Ca(OH)2的溶解度减小，溶液的pH降低，B项错误；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，C项正确；加入NaOH固体，溶液温度升高，Ca(OH)2溶解度减小，且溶液中c(OH)增大，平衡向左移动，Ca(OH)2固体质量增加，D项错误。答案C2下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中，

6、正确的是()A升高温度，AgCl的溶解度减小B在任何含AgCl固体的水溶液中，c(Ag)c(Cl)且二者乘积是一个常数CAgCl沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等D向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl溶解的质量不变解析升高温度，AgCl的溶解度增大，A项错误；在任何含AgCl固体的水溶液中，c(Ag)与c(Cl)不一定相等，但二者乘积在一定温度下是一个常数，B项错误；当达到平衡时，AgCl沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等，C项正确；向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体，溶解平衡逆向移动，AgCl溶解的质量减小，D项错误。 答案C【方法技巧】(1)难溶电解质不一定是弱

7、电解质，如BaSO4、AgCl等都是强电解质。(2)沉淀溶解平衡是化学平衡的一种，沉淀溶解平衡的移动也同样遵循勒夏特列原理。(3)绝大多数固体的溶解度随温度的升高而增大，但有少数物质的溶解度随着温度的升高而减小，如Ca(OH)2。沉淀的生成、溶解与转化3下列说法中正确的是()A升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动BAgCl悬浊液中存在平衡：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)，往其中加入少量NaCl粉末，平衡向左移动，溶液中离子的总浓度减小CAgCl悬浊液中加入KI溶液，白色沉淀变成黄色，证明此条件下Ksp(AgCl)Ksp(AgI)D硬水中含有较多的Ca2、Mg2、HCO、SO，加热煮沸可以

8、完全除去其中的Ca2、Mg2解析如Ca(OH)2升高温度溶解度降低，溶解平衡逆向移动，A错；AgCl悬浊液中加入少量NaCl粉末，平衡向左移动，但离子的总浓度增大，B错；由沉淀的转化规律可得，Ksp(AgCl)Ksp(AgI)，C对；加热煮沸硬水，只能软化具有暂时硬度的硬水，D错。答案C4工业上向锅炉里注入Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化为CaCO3，而后用盐酸去除。下列叙述不正确的是()A温度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(OH)均会增大B沉淀转化的离子方程式为CO (aq)CaSO4(s)CaCO3(s)SO (aq)C盐酸溶液中，CaCO3的溶解性大于CaSO4DNa2C

9、O3溶液遇CO2后，阴离子浓度均减小解析温度升高，Kw增大，温度升高促进碳酸钠溶液水解，c(OH)增大，A选项正确；加入碳酸钠溶液，把硫酸钙转化为碳酸钙：COCaSO4CaCO3SO，B选项正确；因为碳酸钙与盐酸反应，而硫酸钙不与盐酸反应，所以在盐酸溶液中碳酸钙的溶解性大于硫酸钙，C选项正确；根据COCO2H2O=2HCO知，阴离子浓度增大，D选项错误。答案D5(2017江苏淮安模拟)下表为有关化合物的pKsp，pKsplg Ksp。某同学设计实验如下：向AgNO3溶液中加入适量NaX溶液，得到沉淀AgX；向中加NaY，则沉淀转化为AgY；向中加入Na2Z，沉淀又转化为Ag2Z。则表中a、b、

10、c的大小关系为()相关化合物AgXAgYAg2ZpKspabcAabc BabcCcac(Ba2)，C项错误；加入BaCl2固体，BaSO4的溶解平衡向左移动，c(SO)减小。答案D2下表是25 时某些盐的溶度积常数和弱酸的电离平衡常数，下列说法正确的是()化学式CH3COOHH2CO3AgClAg2CrO4Ka或KspKa1.8105Ka14.1107Ka25.61011Ksp1.81010Ksp2.01012A.常温下，相同浓度CH3COONH4NH4HCO3(NH4)2CO3溶液中，c(NH)由大到小的顺序是：BAgCl易溶于氨水难溶于水，所以AgCl 在氨水中的Ksp大于水中的KspC

11、向饱和氯水中滴加NaOH 溶液至溶液刚好为中性时，c(Na)2c(ClO)c(HClO)D向浓度均为1103 molL1的KCl和K2CrO4混合液中滴加1103 molL1的AgNO3溶液，CrO先形成沉淀解析电离常数越大，酸性越强，由图可知酸性：CH3COOHH2CO3HCO；酸性越弱，对应的酸根离子水解能力越强，则水解能力：CH3COOHCOCO，醋酸根离子、碳酸氢根离子和碳酸根离子促进铵根离子水解，弱酸根离子水解程度越大，则铵根离子水解程度越大，但(NH4)2CO3溶液中(NH)的量是CH3COONH4、NH4HCO3 的两倍，水解是极其微弱的，所以(NH4)2CO3中c(NH)最大，

12、应为，A项错误；AgCl易溶于氨水难溶于水，说明AgCl在氨水中的溶解度大于水中的溶解度，B项错误；向饱和氯水中滴加NaOH溶液，根据电荷守恒有：c(H)c(Na)c(Cl)c(ClO)c(OH)，溶液呈中性，则c(H)c(OH)，所以c(Na)c(Cl)c(ClO)，根据物料守恒得：c(Cl)c(ClO)c(HClO)，二者结合可得：c(Na)c(HClO)2c(ClO)，C项正确；AgCl溶液饱和所需Ag浓度：c(Ag)molL11.8107，Ag2CrO4饱和所需Ag浓度c(Ag)molL14.472105 molL1，1.81074.472105，所以Cl先沉淀，D项错误。答案C3(1

13、)2015江苏化学，18(2)已知：KspAl(OH)311033，KspFe(OH)331039，pH7.1时Mn(OH)2开始沉淀。室温下，除MnSO4溶液中的Fe3、Al3(使其浓度均小于1106 molL1)，需调节溶液pH范围为_。(2)(2017江苏苏州模拟)已知常温下，在0.10 molL1 AlCl3溶液中加入氨水充分搅拌，有Al(OH)3沉淀生成，当溶液的pH4时，c(Al3)_ molL1。(KspAl(OH)331034)(3)(2017江苏扬州模拟)已知：KspCr(OH)311030。室温下，除去被SO2还原所得溶液中的Cr3(使其浓度小于1106 molL1)，需调

14、节溶液pH_。解析(1)由Al(OH)3和Fe(OH)3的Ksp知，使Al3完全沉淀时，Fe3肯定已沉淀。KspAl(OH)3c(Al3)c3(OH)，c3(OH)1027，c(OH)109 molL1，pH5，为了不使Mn2沉淀，所以pH要小于7.1。(2)根据溶液的pH4，得c(OH)11010 molL1，有Al(OH)3沉淀生成，所得混合液为氢氧化铝的饱和溶液，则有c(Al3)3104 molL1。(3)根据c(Cr3)1106 molL1，则c(OH)molL11108 molL1，c(H)1106 molL1，pH6。 答案(1)5.0pH6【归纳总结】 1江苏高考中涉及Ksp计算

15、的题目都比较简单，只需要利用Ksp的表达式，通过已知的其中一种离子的物质的量浓度，求算另一种离子的物质的量浓度；或者通过离子的浓度幂大小与Ksp数值的比较来判断沉淀的生成。提醒：涉及Qc的计算时，易忽视等体积混合后离子的浓度均减半而使计算出错。故离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。2沉淀的先后次序举例结论同类型(如AB型)Ksp(AgCl)1.561010，Ksp(AgBr)7.71013；向Cl、Br浓度均为0.010 molL1的溶液中逐滴加入0.010 molL1 AgNO3溶液，先有AgBr沉淀生成Ksp越小，越先沉淀不同类型(AB、A2B)Ks

16、p(AgCl)1.561010，Ksp(Ag2CrO4)91011；向Cl、CrO浓度均为0.010 molL1的溶液中逐滴加入0.010 molL1 AgNO3溶液，先有AgCl沉淀生成不同类型的沉淀不能根据Ksp大小直接比较，要通过计算达到平衡时所需c(Ag)，达到平衡时需要的c(Ag)越小，越先沉淀溶解平衡曲线及其应用4已知：pAglg c(Ag)，Ksp(AgCl)1.561010。如图是向10 mL AgNO3溶液中逐渐加入0.1 molL1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位mL)变化的图像(实线)。根据图像所得下列结论正确的是提示：Ksp(AgCl)Ks

17、p(AgI)()A原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1 molL1B图中x点的坐标为(100，6)C图中x点表示溶液中Ag恰好完全沉淀D把0.1 molL1的NaCl换成0.1 molL1 NaI则图像在终点后变为虚线部分解析当氯化钠溶液的体积为0时，pAg0，所以硝酸银溶液的浓度是1.0 molL1，A项错误；pAg6时，二者恰好反应，所以氯化钠溶液的体积是100 mL，B项正确；当溶液中离子浓度小于1.0105 molL1时可以认为沉淀达到完全，而x点溶液中银离子的浓度是1.0106 molL1，所以C项错误；由于碘化银的溶解度小于氯化银的，所以如果换成0.1 molL1 NaI，则图像

18、在终点后变为实线的上方，D项错误。答案B5硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下。下列说法正确的是()A温度一定时，Ksp(SrSO4)随c(SO)的增大而减小B三个不同温度中，313 K时Ksp(SrSO4)最大C283 K时，图中a点对应的溶液是饱和溶液D283 K下的SrSO4饱和溶液升温到363 K后变为不饱和溶液解析温度一定，Ksp(SrSO4)不变，A项错误；由题中沉淀溶解平衡曲线可看出，313 K时，c(Sr2)、c(SO)最大，Ksp最大，B项正确；283 K时，a点c(Sr2)小于平衡时c(Sr2)，故未达到饱和，沉淀继续溶解，C项错误；从283 K升温到363 K

19、要析出固体，依然为饱和溶液，D项错误。答案B6(2013江苏化学，14)一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2、Ca2、Mn2)的沉淀溶解平衡曲线如右图所示。已知：pMlg c(M)，p(CO)lg c(CO)。下列说法正确的是()AMgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大Ba点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2)c(CO)Cb点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2)c(CO)Dc点可表示MgCO3的不饱和溶液，且c(Mg2)Ksp(AgI)，向AgCl悬浊液中加入KI固体，有黄色沉淀生成解析Ksp只与温度有关，A项错误；加入稀盐酸，H能与CO反应，使碳酸钙的溶解平衡正

20、向移动，最终使CaCO3溶解，B项错误；只有物质的化学式相似的难溶物，可根据Ksp的数值大小比较它们在水中的溶解度大小，C项错误；由于Ksp(AgCl)Ksp(AgI)，向AgCl悬浊液中加入KI固体，有黄色AgI生成，D正确。答案D2已知部分钡盐的溶度积如下：Ksp(BaCO3)5.1109，KspBa(IO3)26.51010，Ksp(BaSO4)1.11010，Ksp(BaCrO4)1.61010。一种溶液中存在相同浓度的CO、CrO、IO、SO，且浓度均为0.001 molL1，若向该溶液中逐滴滴入BaCl2溶液，首先发生的离子反应为()ABa2CO=BaCO3BBa2CrO=BaCr

21、O4CBa22IO=Ba(IO3)2DBa2SO=BaSO4解析根据溶度积公式及溶液中阴离子的浓度，可以计算出开始出现BaCO3、BaCrO4、Ba(IO3)2、BaSO4沉淀时c(Ba2)分别为5.1106 molL1、1.6107 molL1、6.5104 molL1、1.1107 molL1，故最先出现的沉淀是BaSO4，D项正确。答案D3除了酸以外，某些盐也能溶解沉淀。利用下表三种试剂进行试验，相关分析不正确的是()编号分散质Mg(OH)2HClNH4Cl备注悬浊液1 molL11 molL1A.向中加入酚酞显红色说明物质的“不溶性”是相对的B分别向少量Mg(OH)2沉淀中加入适量等体积、均能使沉淀快速彻底溶解C、混合后发生反应：Mg(OH)2(s)2NHMg22NH3H2OD向中加入， c(OH)减小，Mg(OH)2溶解平衡正向移动 解析酚酞显红色的溶液呈碱性，说明Mg(OH)2在水中有一定的溶解度，电离使溶液呈碱性，A项正确；同浓度NH4Cl溶液酸性比盐酸弱，B项错误；NH结合Mg(OH)2溶液中的OH，促使Mg(OH)2沉淀溶解，C项正确；盐酸能够与Mg(OH)2发生中和