中国人民解放军后勤工程学院物理化学考研专业课初试真题.docx

1、中国人民解放军后勤工程学院物理化学考研专业课初试真题中国人民解放军后勤工程学院2012年攻读硕士学位研究生入学考试试 题考试科目：物理化学（804） 共 4 页答案必须写在考点发放的答题纸上，否则不记分一、选择题（每小题2分，共40分）1不挥发性的溶质溶于溶剂中行成稀溶液后，将会引起：（ ）。 （1）熔点升高；（2）沸点降低；（3）蒸气压下降。2当水、冰、水蒸气三相平衡共存时，系统的自由度数为：( )。（1）1； （2）0； （3）2。3某物质溶于互不相溶的两液相和中，该物质在相以A形式存在，在相以A2形式存在，则等温等压下两相平衡时：（ ）（1）；（2）；（3）；（4）。4下列各式属于偏摩尔

2、量的是：（）。（）（）（）51000 K时 ,CO (g) +O2 (g) = CO2(g ) 其K1= 5.2461012；C(s) + CO2(g) = 2CO(g) 其 K2= 1.71910 -5 则反应C(s) +O2(g) = CO (g) 的K3为：（ ）。(1) 1.10910-6 (2)1.03610-10 (3) 9.018107 (4)4.73110206反应 FeO(s) + C(s) = CO(g) + Fe(s) 的rH 为正， rS 为正（假定rH ，rS 与温度无关），下列说法中正确的是：（ ）。（1）低温下自发过程，高温下非自发过程；（2）高温下自发过程，低温

3、下非自发过程；（3）任何温度下均为非自发过程； （4）任何温度下均为自发过程 。7PCl5的分解反应PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) 在473 K达到平衡时PCl5(g) 有48.5%分解，在573 K 达到平衡时，有97 %分解，则此反应是：（ ）。（1）吸热反应； （2）放热反应； （3）反应的标准摩尔焓变为零的反应；（4）在这两个温度下标准平衡常数相等的反应。8已知反应 CuO(s) = Cu(s) + 1/2 O2(g) 的rS (T) 0 ，则该反应的rG (T) 将随温度的升高而：（ ）（1）增大； （2）减小； （3）不变； （4）无法确定。9已知A和B 可构

4、成固溶体，在组分A 中，若加入组分B 可使固溶体的熔点提高，则组B 在此固溶体中的含量必_组分B 在组分液相中的含量。 （1）大于； （2）小于； （3）等于； （4）不能确定。10一些可以作干燥剂的物质在20的饱和蒸气压如下：NaOH (饱和溶液= NaOH (s) + H2O (g), p (H2O) = 140 Pa;CaCl2 (饱和溶液）= CaCl26H2O + H2O(g)， p (H2O) =808 Pa ； NaBr(饱和溶液）= NaBr2H2O + H2O(g)， p (H2O) =1 373 Pa ；NaCl ( 饱和溶液）= NaCl (s) + H2O (g)， p

5、(H2O)=1 753 Pa； w(H2SO4) = 0.90的水溶液， p (H2O) = 0.7 Pa。已知与硼砂有关的两个平衡的平衡蒸气压：Na2B4O710 H2O(饱和溶液) = Na2B4O710 H2O(s) + H2O (g)，p(H2O) = 2 314 Pa ；Na2B4O710 H2O(s) = Na2B4O75H2O(s) + H2O(g)， p(H2O) = 912 Pa。为了使硼砂 Na2B4O710H2O (s) 保持稳定，最适合的干燥剂是：（ ）。（1）和； （2）和； （3）和； （4）和； （5）和。11从同一始态出发，理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程：(

6、 )。 ( 1 )可以到达同一终态； ( 2 )不可能到达同一终态；( 3 )可以到达同一终态，但给环境留下不同影响。12pV = 常数( = Cp,m/CV,m)适用的条件是：( )( 1 )绝热过程； ( 2 )理想气体绝热过程；( 3 )理想气体绝热可逆过程； ( 4 )绝热可逆过程。13下列情况中适用于QV = U的有：( )。( 1 )萘在氧弹中燃烧； ( 2 )NaOH溶液与HCl溶液中和；( 3 )在敞口烧杯中水的蒸发；( 4 )密闭烧瓶中的N2受热升温；( 5 )在密闭玻璃管中Cl2气冷却时部分液化；( 6 )水在大气压力下电解。14若空气的组成用体积分数表示：(O2) = 0

7、.21，(N2)= 0.79，若大气压力为98.66 kPa，那么O2的分压力最接近的数值为：（ ）（1）49.33 kPa； （2）77.94 kPa； （3）20.72 kPa； （4）32.89 kPa。15一封闭系统，当状态从A到B发生变化时，经历两条任意的不同途径( 途径1，途径2 )，则下列四式中，()是正确的。 ( 1 ) Q1 = Q2；( 2 ) W1 = W2；( 3 ) Q1W1 = Q2W2；( 4 ) U1 = U2。16对于任何循环过程，系统经历了若干步骤。根据热力学第一定律，正确的是：( )。( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 4 ) 。171 mol单原子理

8、想气体，由始态p1 = 200 kPa，T1 = 273 K沿着常数的途径可逆变化到终态压力为400 kPa，则H为：( )。( 1 ) 17.02 kJ； ( 2 ) 10.21 kJ； ( 3 ) 17.02 kJ；( 4 ) 10.21 kJ。18在25等压下把某凝聚相的化学反应（无气相参加），在可逆电池中进行，做功200 kJ并放热6 kJ，则过程的U，H，A，G的合适值为（ ）。(选填表中的(1), (2), (3), (4) U / kJ H / kJ A / kJ G / kJ(1) 206 206 200 200 (2) 194 194 200 200 (3) 194 206

9、200 200 (4) 206 194 200 200 19 等压反应热Qp = rH 是指W= 0，且满足（ ）时，系统与环境交换的热。（1）p2 = p1 = 定值； （2）p(外) = 定值； （3）p = p(外)；（4）p2 = p1 = p(外) = 定值。20 O2(g)和H2(g)的混合气体，在某一时刻，发生了如下变化：O2减少0.2mol，H2减少0.4 mol，生成的H2O(g)是0.4 mol。若反应式为H2(g) + O2(g) = H2O(g) 则反应进度为：( )。 （1）0.2 mol；（2）0.4 mol；（3）0.4 mol；（4）0.2 mol。二、问答（4

10、小题，每小题5分，共20分）1下图为等压下的As-Pb 相图，试从相图：（1）推测w(Pb)为0 ，0.30，0.60，0.98 和 1.00的熔融物冷却时步冷曲线的形状；（2）写出含w(Pb) = 0.60 的熔融物在冷却过程中相的变化；（3）从图上找出由100 g固态砷与200 g w(Pb) = 0.60的溶液平衡的系统的表示点，并说明系统的组成。2 指出下述系统的组分数(独立)和自由度数： NiO(s)与Ni(s)和H2O(g)，H2，CO2及CO呈平衡。3设A(g)和B(g)两种组分组成的混合理想气体，温度为T，总压力为p，A(g)的摩尔分数为yA，试写出A(g)的化学势表达式，并指

11、出化学势的标准态。4一定量100，100 kPa的水，在等温等压条件下变成水蒸气。若水蒸气可视为理想气体，则因理想气体的热力学能只是温度的函数，故上述状态变化的U = 0；又因是等温等压过程，故。此种说法是否正确？为什么？三.计算题（共7小题，每小题10分，共70分）120下HCl溶于苯中达到气液平衡。液相中每100 g苯含有1.87 g HCl , 气相中苯的摩尔分数为0.095。已知苯与HCl的摩尔质量分别为78.11 gmol与36.46 gmol。20苯饱和蒸气压为10.01 kPa。试计算20时HCl在苯中溶解的亨利系数。2 把0.785 g硝基苯溶于25 g萘中, 形成的溶液其凝固

12、点下降1.77 K。纯萘的凝固点是353.0 K。试求萘的摩尔凝固点降低系数kf及摩尔熔化焓Hm。(已知硝基苯的Mr = 123.11 , 萘的Mr = 128.17 。）3将1 mol某理想气体，从p1 = 500 kPa，T1 = 400 K，V1 = 66512 10-3 m3的始态，先绝热可逆膨胀到p2 = 300 kPa，然后再绝热，反抗恒定的外压p(环)压缩到V3 = V1，p3 = p(环)的终态。求题给过程的S及p(环)各为若干？已知该气体的CVm = 15 R。4试利用维里方程计算CF4在50，2.027 MPa的摩尔体积。( 只考虑第二维里系数B， B2.6210-8Pa-

13、1。)5在100 g苯中加入13.76 g联苯(C6H5C6H5)，所形成溶液的沸点为82.40 ，已知纯苯的沸点为80.10 ，求：( 1 ) 苯的沸点升高系数；( 2 ) 苯的摩尔蒸发焓。(已知苯及联苯的相对分子质量分别为78.11及154.20。) 6纯苯的凝固点是5.50 ，把0.233 g苯乙酸(B)溶于4.40 g苯(A)中，形成溶液的凝固点是4.47 ，苯的摩尔熔化焓是9.89 kJmol，计算苯乙酸的摩尔质量MB，并讨论其结果。(已知苯的Mr = 78.11，苯乙酸的摩尔质量的理论值为136.15 gmol。)7固态二氧化硫的蒸气压与温度的关系式为： 液态二氧化硫的蒸气压与温度的关系式为： 试求（1）固态、液态与气态二氧化硫共存时的温度与压力；（2）在该温度下固态二氧化硫的摩尔熔化焓。四、证明题 （共2小题，每小题10分，共20分）1试证明理想液态混合物中组分B的偏摩尔吉布斯函数G和偏摩尔熵SB与纯组分B的摩尔吉布斯函数G和摩尔熵S之间符合G G和SB S。2试证明对于一定量一定组成的均相系统，有： 。