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1、质量规格要求和检验方法质量规格要求应符合GB1720一、质量规格要求和检验方法1.质量规格要求应符合GB 17203-1998食品添加剂 柠檬酸钙标准要求:项目指标外观白色结晶状粉末含量（以 Ca3（C6H5O7）2 计），%98.0-100.5干燥失重，%10.0-13.3盐酸不溶物，% 0.2铅（Pb）, % 0.0005重金属（以Pb计），% 0.002砷（As）, % 0.0003氟化物（以F计）,% 0.003溶液澄清度合格2.检验方法（A）鉴别1试剂和溶液（1） 盐酸（GB 622）。（2） 1 mol/L 乙酸（GB 676）溶液。（3） 1 mol/L硫酸汞溶液。（4） 1 m

2、ol/L高锰酸钾（GB 643）溶液。（5） 1 mol/L 草酸铵（HG 3-976）溶液。（6） 2 mol/L硝酸（GB 626）溶液:125mL浓硝酸加水稀释至1000mL。2鉴别试验方法一： 将0.5 g样品溶解于10mL水和2.5mL的2mol/L硝酸的混 合液中，加1mL 1mol/L硫酸汞溶液，加热至沸腾，再加 1mL 1mol/L 高锰酸钾溶液，产生白色的沉淀物。方法二：以尽量低的温度完全灼烧0.5 g样品，然后冷却，并将残余 物溶于10mL的水和1mL 1mol/L乙酸的混合液中，经过滤后再把 10mL 1mol/L草酸铵溶液加入滤液中，产生大容积的白色沉淀，并可 溶解于盐

3、酸中。(B)含量的测定1试剂和溶液(1)3mol/L盐酸溶液。(2)6mol/L盐酸溶液。(3)1mol/L氢氧化钠(GB 629)溶液：准确称取4g氢氧化钠，溶 于水，稀释至100mL。(4)30%三乙醇胺溶液：38mL三乙醇胺加水稀释至100mL。(5)钙指示剂：称取10g预先在105110C下烘干2h的氯化钠， 置于研钵内研细，加入0.1g钙试剂，研细，混匀。(6)0.05mol/L乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)标准溶液配制： 称取20g乙二胺四乙酸二钠(GB 1401),加热溶于1000mL 水中，冷却，摇匀。标定：称取1g于800C灼烧至恒重的基准氧化锌，称准至 0.0002g

4、。 用少许水湿润，加6mol/L盐酸至样品溶解，移入250mL容量瓶中， 稀释至刻度，摇匀。取30.0035.00mL,加70mL水，用10%氨水中 和至pH 78,加10mL氨-氯化铵缓冲溶液甲(pH10),加5滴0.5% 铬黑T指示液，用0.05mol/L乙二胺四乙酸二钠溶液滴定至溶液由紫 色变为纯蓝色。同时做空白试验。计算：m1 x (V 1/250)c= (1)(V2-V3) x 0.08138式中：C乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度；V1 氧化锌溶液消耗的体积，mL;m1 氧化锌的质量，g;V2 乙二胺四乙酸二钠溶液消耗的体积， mL;V3 空白试验乙二胺四乙酸二钠溶液消耗的体积， m

5、L;0.08138 每毫升1 mol/L氧化锌的克数。2测定方法预先在150C下烘至恒重，准确称取 350400mg柠檬酸钙样品 (称准至0.0001 g),加水10mL, 3mol/L盐酸至溶解(约2mL)后， 加水稀释至约 100mL，加30%三乙醇胺5mL和mol/L氢氧化钠 15mL,摇匀。调节pH值大于13，加入钙指示剂约0.1g,用0.05 mol/L 的乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色为终 点。3分析结果的表述柠檬酸钙含量X( %)按式(2)计算：V X 8.307 X FX(%)= X 100 (2)m X 1000式中：V0.05 mol/L乙二胺四乙酸二

6、钠标准溶液消耗的体积，mL;F 0.05 mol/L乙二胺四乙酸二钠标准溶液实际浓度与 0.05的比值； m 样品的质量，g;8.307每消耗1 mL0. 05 mol/L的乙二胺四乙酸盐相当于 8.307 mg 的柠檬酸钙。(C)干燥失重的测定称取2 g试样(称准至0.001 g),于150C下干燥4h,按中华人民 共和国药典1995年版二部附录进行测定。(D)盐酸不溶物的测定称取5g试样(精确至0.001g),力口 6 mol/L盐酸10mL和水50mL，混 合加热30min，将所得溶液用洗净的105C烘2 h并冷却称重的3号 石英沙芯漏斗、真空泵抽滤，用 200mL水冲洗5次过滤、洗涤，

7、沉 淀物在105C烘箱内干燥2h，冷却称重，残留物称重不得超过 10mg (即 0.2%)。(E)砷的测定溶解1g试样(称准至0.001g),加3 mol/L盐酸5mL溶解，加水稀释 至35mL,以此溶液为供试液，按中国药典 1995年版二部附录第56 页第二法测定。(F)重金属的测定按GB 8451进行测定。(G)铅的测定按GB 8449方法测定。（H）氟化物的测定1试剂和溶液（1） 高氯酸（GB 623）。（2） 硝酸钍溶液：称取硝酸钍250mg，加水溶解后稀释至1000mL。（3） 茜素磺酸钠溶液（1-1000）。（4） 0.05mol/L 氢氧化钠（GB 629）溶液。（5） 0.1L

8、 mol/L 盐酸（GB 622）。（6） 氟化钠标准溶液：精密称取经105C干燥1h的氟化钠（GB 1264） 22.1mg,置100mL容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，摇匀；精密 量取10mL,置另一 100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，即得 每1mL氟化钠标准溶液相当于10g的氟。2仪器和设备一般实验室用仪器和：（1） 蒸馏测氟装置（见图1）。（2） 比色管50mL。1-蒸汽发生器（1000 mL烧瓶）；2-安全管（0 5mm）; 3-玻璃管（$ 5mm） 4-橡皮塞；5- 三通管和螺丝夹；6-温度计（200C） ； 7-三口瓶（250 mL） ; 8-玻璃弯管；9-直形冷凝器（5

9、00 mm ）； 10-玻璃弯管；11-容量瓶；12-加热套或电炉；13、14-橡皮塞3 操作方法称取试样2.0 g （精确至0.1 g）,置于250mL三口瓶中（见图1）, 加1020粒玻璃珠，慢慢加入5mL高氯酸，用15mL水冲洗瓶壁。 在三口瓶上装好温度计和玻璃管, 并将温度计的水银球和玻璃管插入 三口瓶里的试液中, 并按测氟示意图将三口瓶与蒸汽发生器和直形冷 凝管相连,在蒸汽发生器中加入 500mL 水,打开螺丝夹,加热至沸 腾,关闭螺丝夹, 将水蒸气通入三口瓶中,通过电炉使三口瓶液体保 持在135140C，直到馏出液约为70mL停止蒸馏。用水稀释馏出 物至80mL,混匀，移取40mL

10、溶液于一 50mL比色管中，在相同的 管中装入40mL水作为对照液，每一只管子中，加入0.1mL茜素磺酸 钠溶液（1-1000）,混匀，滴加0.05mol/L氢氧化钠溶液，边搅拌边加 到含馏出物的管中，直到试样管呈粉红色与对照管一致，然后，在样 品与对照管中各加入 1mL 0.1mol/L 盐酸,混匀。由滴定管以每次 0.05mL 的量在样品管内加入硝酸钍溶液,使样品溶液变为粉红色。 同时在对照管内也精确加入同样体积的硝酸钍溶液, 混匀,再用滴定 管加入氟化钠标准溶液, 使样品管与对照管的颜色一样后, 稀释至相 同体积,混匀,放置使管内气泡全部逸出后比较,在对照管内加 1 2 滴氟化钠标准溶液

11、,溶液颜色发生明显变化（即对照管内溶液颜色 明显深于样品管颜色） 可确定终点, 消耗的氟化钠标准溶液不得超过 3.0mL （0.003%）,每1mL氟化钠标准溶液相当于10g氟。（I）溶液澄清度的测定称取试样5g,用5mL 37%浓度的盐酸和50mL水混合加热，然 后用水稀释至100mL，按中华人民共和国药典1995年版二部附 录 IXB 澄清度检查法进行测定。、生产使用工艺1.生产工艺(1)工艺流程图:(2)工艺描述：a.将柠檬酸、碳酸钙及水加入到反应罐中进行中和反应；b.反应结束后进行离心过滤；c.洗涤。用清水洗涤，加热至70-80C，反复多次洗涤；d.在75C条件下进行干燥到含水量1%以

12、下，得到柠檬酸钙2.使用工艺柠檬酸钙在风味发酵乳中的应用高钙风味发酵乳高钙风味发酵乳配方:配料用量鲜牛奶916.00g白砂糖70.00g纯净水+菌种+食品添加剂羟丙基二淀粉磷酸酯3.00g琼脂1.00g柠檬酸钙10.00g合计1000.00g2.高钙风味发酵乳工艺:1） 将白砂糖与琼脂、羟丙基二淀粉磷酸酯、柠檬酸钙混合，再缓慢 加入到搅拌的80-85C鲜牛奶中，连续搅拌10-15钟，使其分散均匀;2） 预热至60-65C;3） 在18-20/4 MPa条件下均质；4） 90-95C, 10-5 分钟杀菌；5） 冷却至43C，并进行接入菌种发酵；6） 发酵至酸度控制在60-65。T;7） 冷却至

13、25C左右，缓慢搅拌至均匀；8） 灌装；9） 成品冷藏于2-6 C，熟化12-24小时；10） 检验合格后出库。三、食品中该添加剂的检验方法或者相关情况说明按GB/T 5009.92-2003食品钙的测定执行：原子吸收分光光度法1.原理试样经湿消化后，导入原子吸收分光光度计中，经火焰原子化后，吸 收422.7nm的共振线，其吸收量与含量成正比，与标准系列比较定量。2试剂（1）盐酸。硝酸。高氯酸。(4)混合酸消化液：硝酸十高氯酸=4+1(5)0.5 mol/L硝酸溶液：量取32mL硝酸，加去离子水并稀释至1000mL(6)20g/L氧化镧溶液：称取23.45g氧化镧(纯度大于99.99%),现用

14、 少量水湿润再加75mL盐酸于1000mL容量瓶中，加去离子水稀释至 刻度。 钙标准储备溶液：准确称取l.2486g碳酸钙(纯度大于99. 9%)， 加50mL去离子水，加盐酸溶解，移入 1000mL容量瓶中，加20g/L 氧化镧溶液稀释至刻度。贮存于聚乙烯瓶内， 4C保存。此溶液每毫 升相当于500g丐。(8)钙标准使用液：钙标准使用液的配制见表 1。钙标准使用液配制后，贮存于聚乙烯瓶内，4C保存。表1钙标准使用液配制丿元素标准储备溶 液浓度(卩 g/mL)吸取储备标 准溶液量/mL稀释体积 (容量瓶)/mL标准使用 液浓度(卩 g/mL)稀释溶液钙5005.01002520g/L氧化镧溶液

15、3.仪器与设备所用玻璃仪器均以硫酸-重铬酸钾洗液浸泡数小时，再用洗衣粉充 分洗刷，后用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗晒干或烘干，方可使 用。(1)实验室常用设备。(2)原子吸收分光光度计。4.分析步骤(1)试样处理(a)试样制备 微量元素分析的试样制备过程中应特别注意防止各种污染。 所用设备如电磨、绞肉机、匀浆器、打碎机等必须是不锈钢制品。所用容器必 须使用玻璃或聚乙烯制品，做钙测定的试样不得用石磨研碎。鲜样(如 蔬菜、水果、鲜鱼、鲜肉等）先用自来水冲洗干净后，要用去离子水 充分洗净。干粉类试样（如面粉、奶粉等）取样后立即装容器密封保 存，防止空气中的灰尘和水分污染。（b）试样消化精确称取均匀

16、干试样0.5g-1.5g（湿样2.0 g-4.0 g，饮料等液体试样5.0 g-10.0g）于250mL高型烧杯，加混合酸消化液 20mL-30mL,上盖表 面皿。置于电热板或沙浴上加热消化。如未消化好而酸液过少时，再 补加几毫升混合酸消化液，继续加热消化，直至无色透明为止。加几 毫升水，加热以除去多余的硝酸。待烧杯中液体接近 2mL-3mL时，取下冷却。用20g/L氧化镧溶液洗并转移于10rnL刻度试管中，并定 容至刻度。取与消化试样相同量的混合酸消化液，按上述操作做试剂空白试验测定O（2）测定将钙标准使用液分别配制不同浓度系列的标准稀释液，见表 2，测定操作参数见表3表2不同浓度系列标准稀

17、释液的配制方法丿元素使用液浓度/（卩 g/mL）吸取使用液量/mL稀释体积/mL标准系列浓度（卩 g/mL）稀释溶液钙251500.520g/L氧化镧溶液2131.54253表3测定操作参数丿元素波长/nm光源火焰标准系列浓度范围（卩g/mL）稀释溶液钙422.7可见光空气-乙炔0.5-3.020g/L氧化镧溶液其他实验条件：仪器狭缝、空气及乙炔的流量、灯头高度、元素灯电流等均使用的仪器说明调至最佳状态。将消化好的试样液、试剂空白液和钙元素的标准浓度系列分别导 入火焰进行测定5.结果计算见式（1）（C|-C2）X V x f X 100X= （1）m x 1000式中X-试样中元素的含量，单位

18、为毫克百克（mg/100g）C1-测定用试样液中元素的浓度.单位为微克每毫升（ 卩g/mLco-试剂空白液中元素的浓度.单位为微克每毫升（卩g/mLV-试样定容体积，单位为毫升（mL）:f-稀释倍数；m-试样质量，单位为克（g）。计算结果表示到小数点后两位。6.精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%.滴定法（EDTA法）1.原理钙与氨羧络合剂能定量地形成金属络合物，其稳定性较钙与指示剂所 形成的络合物为强。在适当的pH值范围内，以氨羧络合剂EDTA滴 定，在达到当量点时，EDTA就自指示剂络合物中夺取钙离子，使溶 液呈现游离指示剂的颜色（终点）。根据ED

19、TA络合剂用量，可计算 钙的含量。2.试剂（1） 1.25mol/L氢氧化钾溶液：精确称取70.13 g氢氧化钾，用水稀释至1000 mL（2） 10g/L氰化钠溶液：称取1.0g氰化钠，用水稀释至100mL（3） 0.05mol/L柠檬酸钠溶液：称取 14.7g柠檬酸钠（NasCeH5O7 2H2O）,用水稀释至1000mL混合酸消化液：硝酸+高氯酸=4十1（4） EDTA溶液：准确称取4.50gEDTA （乙二胺四乙酸二钠），用水 稀释至1000mL，贮存于聚乙烯瓶中，4C保存。使用时稀释10倍即 可。(5)钙标准溶液：准确称取 0.1248g 碳酸钙(纯度大于 99. 99%,105C-

20、110C烘干 2h),力口 20 mL 水及 3 mL 0. 5mol/L 盐酸溶解， 移入500 mL,容量瓶中，加水稀释至刻度，贮存于聚乙烯瓶中， 4C 保存。此溶液每毫升相当于 100ug 钙。钙红指示剂：称取0. 1g钙红指示剂(C21O7 N2SH14),用水稀释至 100mL,溶解后即可使用。贮存于冰箱中可保持一个半月以上。3 仪器 所有玻璃仪器均以硫酸一重铬酸钾洗液浸泡数小时，再用洗衣粉洗 刷，后用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗晒干或烘干，方可使用。( 1)实验室常用玻璃仪器：(a)高型烧杯(250ml)。(b)微量滴定管(1mL或2mL)(c)碱式滴定管(50mL)(d)刻度吸

21、管(0.5mL-1mL)(2)电热板： 1000W-3000W4. 分析步骤(1)试样处理 同原子吸收分光光度法。(2)测定(a)标定EDTA浓度吸取 0. 5mL 钙标准溶液，以 EDTA 滴定，标定其 EDTA 的浓度，根 据滴定结果计算出每毫升 EDTA 相当于钙的毫克数，即滴定度( T)(b)试样及空白滴定分别吸取0. 1mL-0.5mL (根据钙的含量而定)试样消化液及空白于试 管中，加1滴氰化钠溶液和0.1mL，柠檬酸钠溶液，用滴定管加1.5mL 1.25mol/L氢氧化钾溶液，加3滴钙红指示剂，立即以稀释10倍EDTA 溶液滴定,至指示剂由紫红色变蓝为止。5结果计算见式( 2)(2)T X (V-V o) x f X 100X= 式中:X试样中钙含量，单位为毫克每百克（mg/100g） TEDTA滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）V 滴定试样时所用EDTA量，单位为毫升（mL） Vo 滴定空白时所用EDTA量，单位为毫升（mL） f试样稀释倍数；m试样质量，单位为克（g） 计算结果表示到小数点后两位。6.精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过