巴河流域水环境生态补偿跨界断面.docx

1、巴河流域水环境生态补偿跨界断面巴河流域水环境生态补偿跨界断面监测实施方案为完成巴河流域水环境生态补偿考核工作提供科学可靠的监测数据，特制定本实施方案。一、监测断面巴河流域水环境生态补偿监测断面主要是指南江河、神潭河、大小通江河、恩阳河、巴河巴州段、巴河平昌段的干流及其主要支流跨区县的重要出入境断面，共计8个（详见附件1：巴河流域水环境生态补偿跨界监测断面信息表）。二、监测内容（一）监测时间。每季度监测一次，采样时间为每季度第一个月110日，并于15日之前将监测结果数据报送至市环境保护局水环境管理科。（二）监测项目。高锰酸盐指数、氨氮、总磷。（三）监测分析方法。采样、分析测试方法技术要求详见巴河

2、流域水环境生态补偿跨界断面监测作业指导书（附件2）要求。三、质量控制（一）严格按照巴河流域水环境生态补偿跨界断面监测作业指导书（附件2）的要求进行监测。（二）采样及分析测试人员应持证上岗，样品采集严格按照相关技术规范的要求进行，每批水样应采集不少于10%样品数的现场平行样，少于10个样品的至少采集一份平行样。（三）分析测试执行平行双样测定要求，同时进行加标样（高锰酸盐指数项目除外）和质控样测定。四、监测仲裁对监测结果存有异议的区县，可按附表件3“监测仲裁申请表”要求向市环境保护局水环境管理科申请监测仲裁，申请仲裁区县应于当月20日前将加盖单位公章后的“监测仲裁申请表”报送至市环境保护局水环境管

3、理科，逾期申报不予受理。五、监测结果报送（一）市环境监测中心站于监测当月15日前，将加盖单位公章的监测结果（扫描件和电子文档）报送至市环境保护局水环境管理科，同时抄送各区县环境保护（分）局、经开区分局，扫描件和电子件数据必须一致。 （二）如因道路交通阻断等特殊情况无法监测时，应详细记录实际情况，并将情况加盖公章后报送市环境保护局水环境管理科。 六、监测结果及应用（一）巴中市巴河流域水环境生态补偿监测由巴中市环境监测中心站负责组织实施。（二）市环境保护局水环境管理科每季度将8个断面的监测结果统计汇总后，及时向各区县人民政府、巴中经济开发区管委会通报。（三）市环境保护局水环境管理科按上报结果，核算

4、扣缴资金，并抄报市财政局。年终由市环境保护局规划财务科会同市财政局核算各区县资金扣缴及奖励情况，报市政府分管副市长审定后执行。附件：1. 巴河流域水环境生态补偿跨界监测断面信息表2. 巴河流域水环境生态补偿跨界断面监测作业指导书 3. 监测仲裁申请表附件1巴河流域水环境生态补偿跨界监测断面信息表序号跨界地区考核地区河流名称断面名称所在地名经度纬度备注1南江县-巴州区南江县南江河元潭元潭镇106度45分34秒31度59分06秒2南江县-恩阳区南江县恩阳河福星福星乡106度37分32秒31度53分31秒3通江县-平昌县通江县通江河纳溪口三溪乡107度13分04秒31度44分06秒4巴州区-平昌县巴

5、州区巴河金碑金碑乡106度54分29秒31度44分12秒5巴州区-平昌县巴州区驷马河徐家河骆驼娅107度1分26秒31度46分50秒6恩阳区-巴州区恩阳区恩阳河小元村石城乡106度43分36秒31度45分19秒7经开区-巴州区经开区观音河老石桥大垭村106度51分42秒31度49分17秒8平昌县-达州市平昌县巴河江陵青龙村107度13分41秒31度45分55秒附件2巴河流域水环境生态补偿跨界断面监测作业指导书 一、样品采集（一）采样设备准备。采样设备由负责分析测试的监测站准备，包括：水质采样器、静置用容器（不小于10L）、样品盛放容器（棕色玻璃瓶）、样品保存箱、标签、采样记录、绳索、测距仪、摄

6、像机、GPS、救生衣等，监测用船由负责分析测试的监测站联系，并承担租船费用。（二）布点。使用GPS保证监测断面位置的准确和固定。采样垂线布设原则：当水面宽50m时，布设一条垂线（中泓）；当水面宽为50100m时，布设两条垂线（近左、右岸有明显水流处）；当水面宽100m时，布设三条垂线（中泓、近左、右岸有明显水流处）；垂线布设应避开污染带；确能证明该断面水质均匀时，可仅设中泓垂线。特殊情况下，不能按照规定布设垂线的断面，在样品采集记录表中写明原因，垂线上不再布设上中下采样点。（三）采样。采样具体过程为：用采样水荡洗采样器23次，采样时不可搅动水底沉积物，所采水样摇匀后倒入筒形容器，同时开始计时，

7、静置30 min，然后采用虹吸法对同一水样进行分装，确保样品的一致性，分装前注意用上清液荡洗盛放容器23次。虹吸法分装时，吸管进水尖嘴应插至水样表层50 mm以下位置。样品分装完成后及时加入保存剂，同时用玻璃棒充分搅拌试样，并用pH试纸测试水样pH是否达到要求，采样人员贴好标签，并认真填写水样采集原始记录。现场均需采集备份样品，并加密封条，样品采集严格按照相关技术规范的要求进行。每批水样应采集不少于10%样品数的现场平行样，少于10个样品的至少采集一份平行样。特殊情况如因道路交通阻断、水流量过大无法到达或无法采样时，应详细记录实际情况。（四）样品的保存及运输。样品应在冷藏条件下保存和运输，并尽

8、快返回测定。样品加硫酸酸化至pH2，且在25下保存的时限：氨氮7d；高锰酸盐指数2d；总磷24h。（五）备样保存。将备样按照相关规范保存，如对监测结果存有异议时，可作监测仲裁测试使用。二、分析测试（一）氨氮的测定（纳氏试剂分光光度法）1.适用范围作业指导书适用于跨界断面水质超标资金扣缴监测中地表水中氨氮的测定。方法来源于HJ 535-2009。水样体积为50mL，使用 20mm 比色皿。本方法的检出限为 0.025mg/L，测定下限为 0.10mg/L（均以 N 计）。2.方法原理以游离态的氨或铵离子等形式存在的氨氮与纳氏试剂反应生成淡红棕色络合物，该络合物的吸光度与氨氮含量成正比，于波长42

9、0nm处测量吸光度。3.干扰及消除为了统一监测过程，水样统一采用絮凝沉淀法进行离心处理，若水样还是浑浊或有颜色就采用预蒸馏法处理，但数据旁应标注“预蒸馏”字样。4.试剂与材料及标准的详细配制4.1氨氮标准中间液 N =100g/mL准确移取标准溶液（N =500g/mL）20.00mL，移入100.0mL容量瓶中，以无氨水稀释至标线，可在 25保存 1 个月。4.2氨氮标准使用液N=10g/mL准确移取10.00mL氨氮标准中间液(N=100g/mL)至100.0mL容量瓶中，以无氨水定容至刻度，移入干净的磨口玻璃瓶中待用，氨氮标准使用液在25下可保存7天。4.3试剂除非另有说明，分析时所用试

10、剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。4.3.1无氨水纯水器法：用市售纯水机直接制备4.3.2硫酸锌溶液，= 100g/L称取 50.0g 硫酸锌（ZnSO47H2O）溶于水中，稀释至 500mL。4.3.3酒石酸钾钠溶液，=500g/L称取 250.0g 酒石酸钾钠（KNaC4H6O64H2O）溶于 500mL 水中，加热煮沸以驱除氨，充分冷却后稀释至 500mL。4.3.4氢氧化钠溶液，= 250g/L称取 125g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 500mL。4.3.5纳氏试剂二氯化汞-碘化钾-氢氧化钾（HgCl2-KI-KOH）溶液。称取 75.0g 氢氧化钾（KOH），溶于 250mL 水

11、中，冷至室温。称取 25.0g 碘化钾（KI），溶于 50mL 水中，在搅拌下，将 12.5g 二氯化汞（HgCl2）粉末分多次加入碘化钾溶液中，直到溶液呈深黄色或出现淡红色沉淀溶解缓慢时，充分搅拌混和，并改为滴加二氯化汞饱和溶液，当出现少量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加。在搅拌下，将冷却的氢氧化钾溶液缓慢地加入到上述二氯化汞和碘化钾的混合液中，并稀释至 500mL，于暗处静置 24h，倾出上清液，贮于聚乙烯瓶内，用橡皮塞或聚乙烯盖子盖紧，存放暗处，可稳定一个月。5.仪器和设备可见分光光度计（配置 20mm 比色皿）。离心机（4000转/分，离心管体积100毫升）。6.样品前处理6.1混匀取样

12、前，手摇样品瓶，必须混匀样品后取样。6.2絮凝沉淀取100mL振摇混匀的样品于100mL比色管中，加入1mL硫酸锌溶液和滴加大约0.3mL氢氧化钠溶液（逐滴加入，氢氧化钠溶液加入量视样品的酸度而加，直到生成氢氧化锌为止,目视有微量絮状物）此时pH约为9-10之间，混匀，絮凝后(静置23min)的样品转入100mL离心管进行离心处理(4000转/分,5min)，取上清液分析。7.分析步骤 7.1工作曲线绘制在8个50mL比色管中，分别加入0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL氨氮标准使用液，其所对应的氨氮含量分别为0.0g、

13、2.5g、5.0g、10.0g、20.0g、40.0g、60.0g、80.0g，加无氨水至标线。加入 1.0mL酒石酸钾钠溶液，摇匀，再加入纳氏试剂1.5mL，摇匀。放置 10min后，在波长420nm下，用20mm比色皿，以水作参比，测量吸光度。7.2样品测定水样统一采用絮凝沉淀离心（6.2）的方法来处理，样品取样量视样品浓度来决定，最低取样量不的小于5.00mL,其余分析按工作曲线相同的步骤测量吸光度。8.计算8.1结果计算水中氨氮的浓度按公式计算： N = As Ab a bVN水样中氨氮的质量浓度，mg/L，以氮计；As水样的吸光度； Ab空白试验的吸光度； b 校准曲线的斜率； a

14、校准曲线的截距；V 试料体积，mL9.质量保证和质量控制9.1实验室空白分析样品前都要做两个样品空白试验，吸光度应取平均值，样品空白的吸光度范围0.0200.004。9.2样品平行每批样品做10%的平行样，氨氮浓度小于0.25mg/L时，相对偏差10%；氨氮浓度大于0.25mg/L时，相对偏差5%。9.3 标准曲线的斜率范围标准曲线的斜率范围要求在6.810-3 7.810-3之间。9.4样品加标絮凝沉淀前加标，每批样品做10%样品加标，加标浓度控制在原样品浓度的0.5-2倍，最大不超过3倍，加标后的样品浓度不超过工作曲线的上限，加标回收率控制在90-110%。9.5质控样每批样品至少做一个质

15、控样，浓度尽量与实际样品相近。10.注意事项10.1为了保证纳氏试剂有良好的显色能力，配制时务必控制二氯化汞的加入量，至微量红色沉淀不再溶解时为止，如加入过多的二氯化汞会导致标准曲线的斜率增大。10.2絮凝沉淀过程中氢氧化钠不宜过多加入，以出现氢氧化锌絮凝沉淀为宜，氢氧化钠加入过多会引起样品显色时浑浊。10.3样品显色时应控制显色数量，一般选择56个样品来显色，显色时间过长会导致样品吸光值偏大。（二）高锰酸盐指数的测定（容量法）1.适用范围本作业指导书适用于跨界断面水质超标资金扣缴监测中高锰酸盐指数的测定。方法来源为GB/T11892-1989。测定范围：0.54.5mg/L。2.方法原理样品

16、中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，在沸水浴中加热30min，高锰酸钾将样品中的某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾，在用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。通过计算得到样品中高锰酸盐指数。3.试剂和材料除另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，不得使用去离子水。3.1不含还原性物质的蒸馏水。将1L蒸馏水置于全玻璃蒸馏器中，加入1+3硫酸溶液10mL和少量0.1mol/L高锰酸钾溶液，蒸馏，弃去100mL初馏液，余下馏出液贮于具玻璃塞的细口瓶中。3.2 1+3硫酸溶液：100ml硫酸慢慢加入到300ml水中，不断搅拌。趁热加入数滴0

17、.1mol/L高锰酸钾溶液直至溶液出现粉红色。3.3草酸钠标准贮备液（1/2Na2C2O4=0.1000mol/L）：称取0.6705g在105110烘干1h并冷却的草酸钠溶于水，移入100mL容量瓶中，用水稀释至标线，混匀，置4保存。3.4草酸钠标准使用液（1/2Na2C2O4=0.0100mol/L）：吸取10.00mL草酸钠标准贮备液于100mL容量瓶中，用水稀释至标线，混匀，使用前配制。3.5高锰酸钾标准贮备液(1/5KMnO4=0.1mol/L)：称取3.2g高锰酸钾溶解于1.2L水中，加热煮沸，使体积减少到约1L，在暗处放置过夜后，倾出清液，贮于棕色瓶中。加热至沸腾可使溶液中的还原

18、性物质充分氧化，延长溶液的使用期。3.6高锰酸钾标准使用液(1/5KMnO4=0.01mol/L)：吸取100mL高锰酸钾标准贮备液于1L容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。棕色瓶保存。4.仪器和设备4.1 5mL移液管1支：用来移取1+3硫酸溶液。4.2 10mL大肚管2支：分别用来移取高锰酸钾标准使用液和草酸钠标准使用液。4.3 25mL酸式滴定管1支：高锰酸钾标准使用液。4.4 250mL锥形瓶若干。4.5 恒温水浴锅。4.6 100.0050.00mL大肚管，用作吸取水样。5.水样的采集与保存水样采集后，应加入硫酸使pH调至2，以抑制生物活动。样品应尽快分析，如保存时间超过6h，则需置暗处

19、，05下保存，不得超过2天。6.分析步骤6.1吸取充分摇匀的水样100.0mL置于250mL锥形瓶中，加入5mL(1+3)硫酸，加入0.01mol/L 高锰酸钾标准溶液10.00mL，摇匀。立即将锥形瓶置于沸水浴中加热30min。沸水浴液面要高于反应溶液的液面。水浴加热时间要控制在302min分钟的范围内，从水浴重新沸腾起计时。加热超时，高锰酸盐指数会偏高。加热温度偏低，高锰酸盐指数偏低。浊度对测定结果会产生影响，水样浊度越大，高锰酸盐指数越大，应保证均匀取样。6.2加热完取出，趁热加入10.00mL 0.0100mol/L 草酸钠标准溶液，摇匀。立即用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定到刚出

20、现微红色，并保持30s不退色。记录消耗的高锰酸钾溶液的体积V1。水浴加热完毕后，溶液应保持淡红色，如变浅或全部退去，说明高锰酸钾的用量不够，需要将水样稀释再测定，使加热氧化后残留的高锰酸钾为其加入量的1/21/3为宜。水浴加热结束后，应在7min内将样品滴定完毕，并且时间越快越好。6.3经稀释水样的测定：充分摇匀水样，取适量用蒸馏水稀释至100mL，按1、2步骤测定，还应做空白试验，用100.0mL蒸馏水代替水样，按1、2步骤测定，记录消耗的高锰酸钾溶液的体积V0。6.4高锰酸钾溶液浓度的标定：将已滴定完毕的水样或空白溶液加热至约70，准确加入10.00mL 0.0100molL 草酸钠标准溶

21、液，再用0.01mol/L高锰酸钾溶液继续滴定至刚出现微红色，并保持30s不退。记录消耗的高锰酸钾溶液的体积V。按下式求得高锰酸钾溶液的校正系数（K） 式中：V高锰酸钾溶液消耗量。7.结果计算和表示7.1水样不经稀释 高锰酸盐指数（O2，mg/L） 式中：V1滴定水样时，高锰酸钾溶液的消耗量（mL）； K校正系数；M草酸钠溶液浓度（molL）； 8氧（1/2O）摩尔质量。7.2水样经稀释 高锰酸盐指数（O2，mg/L） = 式中：V0空白试验中高锰酸钾溶液的消耗量（mL）； V分取水样量（mL）； C稀释的水样中含水的比值，例如：10.0 mL水样，加90mL水稀释至100mL，则C=0.90

22、。8.精密度和准确度五个实验室测定高锰酸盐指数为4.0mg/L的葡萄糖统一分发标准溶液，实验室内相对标准偏差为4.2%；实验室间相对标准偏差为5.2%。9.质量保证和质量控制空白样品：水样若未经稀释可不做空白；平行样：保证每批样品至少有10%的平行样品，平行样品的分析结果相对偏差要求低于5%。质控样：每批样品至少做一个质控样，结果应在真值的不确定范围内。10.注意事项10.1蒸馏水空白值应小于0.50mg/L，否则应将蒸馏水进行二次蒸馏或重新更换实验用水。10.2草酸钠标准贮备液应于4密闭保存，草酸钠标准溶液尽量使用前配制。10.3高锰酸钾标准溶液的校正系数K在0.970.99为宜，浓度太高，

23、会影响空白的滴定结果，导致经稀释水样的测定结果误差变大。10.4水浴加热时间一定要控制在302min分钟的范围内，从水浴重新沸腾起计时。10.5水浴加热完毕后，溶液应该保持淡红色，如变浅或全部退去，说明高锰酸钾的用量不够，需要将水样的稀释倍数加大再测定，加热氧化后残留的高锰酸钾为其加入量的1/21/3为宜。10.6滴定时水样的温度在6080为宜，水浴加热结束后，应在7min内将样品滴定完毕，并且时间越快越好。10.7水样的浊度越大，高锰酸盐指数越大，取样前应摇匀。（三）总磷的测定（钼酸铵分光光度法）1.适用范围作业指导书适用于流域水质生态补偿监测中地表水中总磷的测定。方法来源于GB 11893

24、-89。水样体积为 25mL，使用 30mm 比色皿，本方法的检出限为 0.01mg/L，测定上限为0.6mg/L（均以总磷计）。2.方法原理在中性条件下用过硫酸钾使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。3.干扰及消除若水样还是浑浊或有颜色，则根据干扰物质情况进行处理。消解后如遇沉淀，则需要用0.45m微孔纤维滤膜过滤样品，同一批滤膜需经过空白实验保证未检出总磷。消解后出现沉淀的样品需消解两份，其中一份直接测量，另一份进行加标回收试验，回收率合格说明过滤操作对结果无干扰。若消解后过滤，需在上

25、报数据中注明。4.试剂与材料本标准所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 4.1 硫酸(H2SO4)，分析纯，密度为1.84g/mL。4.2 硫酸(H2SO4)，11。4.3 硫酸，分析纯，约c(1/2 H2SO4)1mo1/L：将27mL硫酸(4.1)加入到973mL水中。4.4 氢氧化钠(NaOH)，分析纯，1mo1/L溶液：将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。4.5 氢氧化钠(NaOH)，分析纯，6mo1/L溶液；将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。4.6 过硫酸钾，分析纯，50g/L溶液：将5g过硫酸钾(K2S2O8)溶

26、解干水，并稀释至100mL。4.7抗坏血酸，分析纯，100g/L溶液：溶解10g抗坏血酸(C6H8O6)于水中，并稀释至100mL。此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。4.8 钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵(NH4)6Mo7O244H2O于100mL水中。溶解0.35g酒石酸锑钾KSbC4H4O7 1 H2O于100mL水中。在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300mL硫酸(4.4)中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。此溶液贮存于棕色试剂瓶中，在冷处可保存二个月。4.9 浊度一色度补偿液：混合两个体积硫酸(4.2)和一个体积抗坏血酸溶液(4.7)。使用当天配制。4.10

27、 磷标准贮备溶液：称取0.21970.001g于110干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氢钾(KH2PO4)，用水溶解后转移至1000mL容量瓶中，加入大约800mL水、加5mL硫酸(4.4) 用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含50.0g磷。本溶液在玻璃瓶中可贮存至少六个月。4.11 将10.0mL的磷标准溶液(4.12)转移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含2.0g磷。使用当天配制。4.12 酚酞，10g/L溶液：0.5g酚酞溶于50mL95乙醇中。5.仪器和设备5.1 医用蒸气消毒器或一般压力锅(1.11.4kg/cm2)。5.2 50mL具塞(磨

28、口)刻度管。5.3 分光光度计：配置3cm比色皿。注：所有玻璃器皿均应用稀盐酸或稀硫酸浸泡。6.采样采取500mL水样后加入1mL硫酸(4.1)调节样品的pH值，使之低于或等于1，或不加任何试剂于冷处保存。注：由于地表水含磷量较少，应使用棕色玻璃瓶采样，不用塑料瓶采样，因磷酸盐易吸附在塑料瓶壁上。 7.分析步骤7.1 空白试样按（7.2）的规定进行空白试验，用水代替试样，并加入与测定时相同体积的试剂。7.2 测定7.2.1试样的制备：取25mL样品于50mL具塞比色管中，取样前应仔细摇匀水样，以得到溶解部分和悬浮部分均具有代表性的试样。如样品中含磷浓度较高，试样体积可以减少，但不得少于10mL

29、，如浓度仍过大则需稀释。注：如用硫酸保存水样。当用过硫酸钾消解时，需先将试样调至中性。7.2.2消解过硫酸钾消解：向试样中加4mL过硫酸钾(50g/L)，将具塞刻度管的盖塞紧后，用一小块布和线将玻璃塞扎紧（或用其他方法固定），放在大烧杯中置于高压蒸汽消毒器中加热，待压力达1.1kg/cm2，相应温度为123时，保持30min后停止加热（不超过125）。待压力表读数降至零后，取出放冷。7.2.3显色：分别向各份消解液中加入1mL抗坏血酸溶液混匀，30s后加2mL钼酸盐溶液充分混匀。7.2.4分光光度测量室温（15-25）下放置15min后，使用光程为30mm比色皿，在700nm波长下，以水做参比

30、，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线(7.2.6)上查得磷的含量。室温低于13时，需要在20-30水浴显色15分钟。7.2.5 工作曲线的绘制取7支50mL具塞比色管分别加入0.0，0.50，1.00，3.00，5.00，7.00，10.0mL，11.0mL磷酸盐标准溶液(4.13)。加水至25mL。然后按测定步骤(7.2)进行处理。以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。8.计算 总磷含量以C(mg/L)表示，按下式计算：C=m/V 式中：m试样测得含磷量，g；V测定用试样体积，mL。若水样经稀释，还应乘上稀释倍数。9.质量保证和质量控制9.1空白样品分析样品前都要做两个样品空白试验，吸光度应取平均值，样品空白的吸光度小于0.005。9.2实验室平行每批样品做10%的平行样，总磷浓度小于0.1mg/L时，相对偏差10%；总磷浓度大于0.1mg/L时，相对偏差5%。9.3实验室加标每批样品做10%样品加标，加标浓度控制在原样品浓度的0.5-2倍，最大不超过3倍，加标后的样品浓度不超过工作曲线的上限，加标回收率控制在90-110%。9.4质控样每批样品至少做一个质控样，浓度尽量与实际样品相近。结果