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1、火电厂脱硫化学分析培训火电厂脱硫化学分析培训主讲人：李霞单位：内蒙古电科院环境保护技术研究所1、石灰石性能分析、石灰石性能分析氧化钙：生石灰的主要成分，白色立方晶体或粉氧化钙：生石灰的主要成分，白色立方晶体或粉 末，露置末，露置空气中渐渐吸收二氧化碳形成碳酸钙，相对密度空气中渐渐吸收二氧化碳形成碳酸钙，相对密度3.353.35，熔，熔点点25802580，沸点，沸点28502850，易溶于酸，难溶于水，但能与水，易溶于酸，难溶于水，但能与水化合成氢氧化钙化合成氢氧化钙碳酸钙：石灰石的主要成分，白色晶体或粉末，相对密度碳酸钙：石灰石的主要成分，白色晶体或粉末，相对密度2.702.702.952.

2、95，溶于酸而放出二氧化碳，极难溶于水，在以，溶于酸而放出二氧化碳，极难溶于水，在以CO2CO2饱和的水中溶解而成碳酸氢钙，加热至饱和的水中溶解而成碳酸氢钙，加热至825 825 左右分左右分解为解为CaOCaO和和CO2CO2氢氧化钙：熟石灰的主要成分，白色粉末，相对密度氢氧化钙：熟石灰的主要成分，白色粉末，相对密度2.242.24，在在580 580 时失水，吸湿性很强，放置在空气中能逐渐吸收时失水，吸湿性很强，放置在空气中能逐渐吸收CO2CO2而成碳酸钙，几乎不溶于水，具有中强碱性，对皮肤、而成碳酸钙，几乎不溶于水，具有中强碱性，对皮肤、织物等有腐蚀作用织物等有腐蚀作用1.1 常用脱硫吸

3、收剂及其性能常用脱硫吸收剂及其性能常用脱硫吸收剂石灰石物理、化学性能测试方法参考依据测试项目测试项目 方法标准号方法标准号 方法名称方法名称 采样方法采样方法 DL/T 986-2005 DL/T 986-2005 湿法烟气脱硫系统工艺性能检测技术规范湿法烟气脱硫系统工艺性能检测技术规范GB/T 21508-2008 GB/T 21508-2008 燃煤烟气脱硫系统设备性能测试方法燃煤烟气脱硫系统设备性能测试方法 GB/T 2007.1 GB/T 2007.1 散装矿产品取样、制样通则散装矿产品取样、制样通则 手工取样手工取样 GB/T 15057.1-1994 GB/T 15057.1-19

4、94 化工用石灰石采样与样品化工用石灰石采样与样品 制备方法制备方法 氧化钙、氧化镁氧化钙、氧化镁 GB/T 15057.2-1994 GB/T 15057.2-1994 化工用石灰石中氧化钙和氧化镁含量的测定化工用石灰石中氧化钙和氧化镁含量的测定EDTAEDTA滴定法滴定法 GB/T 5762-2000 GB/T 5762-2000 建材用石灰石化学分析方法建材用石灰石化学分析方法氧化钙和氧化镁的测定氧化钙和氧化镁的测定 石灰石反应速率石灰石反应速率 DL/T 943-2005 DL/T 943-2005 湿法烟气脱硫用石灰石粉反应速率的测定湿法烟气脱硫用石灰石粉反应速率的测定 粒径分布（细

5、度和粒度）粒径分布（细度和粒度）GB/T 1345-2005 GB/T 1345-2005 水泥细度检验方法水泥细度检验方法 筛析法筛析法 DL/T 567.5-95 DL/T 567.5-95 煤粉细度的测定煤粉细度的测定 粒度分布宜用激光粒度仪测定粒度分布宜用激光粒度仪测定石灰石二氧化硅石灰石二氧化硅 GB/T 15057.5-1994 GB/T 15057.5-1994 化工用石灰石中二氧化硅含量的测定化工用石灰石中二氧化硅含量的测定钼蓝分光光度法钼蓝分光光度法 GB/T 5762-2000 GB/T 5762-2000 建材用石灰石化学分析方法建材用石灰石化学分析方法二氧化硅的测定（标

6、准法或二氧化硅的测定（标准法或代用法）代用法）测试项目测试项目 方法标准号方法标准号 方法名称方法名称 石灰石中氧化铁、氧化铝石灰石中氧化铁、氧化铝 GB/T 15057.6GB/T 15057.6、7-19947-1994 化工用石灰石中化工用石灰石中氧化铁、氧化铝氧化铁、氧化铝含量的含量的测测定定 GB/T 5762-2000GB/T 5762-2000 建材用石灰石化学分析方法建材用石灰石化学分析方法氧化铁、氧化铝氧化铁、氧化铝测测定定（标标准法或代用法）准法或代用法）常用脱硫吸收剂石灰石物理、化学性能测试方法参考依据说明：部分电厂选择生石灰、消石灰为脱硫吸收剂，具体的分析方法建议参考标

7、准：JC/T 478.2-1992建筑石灰试验方法 化学分析方法JC/T 478.1-1992建筑石灰试验方法 物理分析方法1.2 1.2 石灰石化学成分分析石灰石化学成分分析1 1、样品预处理、样品预处理1 1、1 1样品的取样和筛分样品的取样和筛分 试样必须具有代表性和均匀性，取样按试样必须具有代表性和均匀性，取样按GB/T2007.1GB/T2007.1进进行。由大样缩分后的试样不得少于行。由大样缩分后的试样不得少于100g100g，试样通过，试样通过0.08mm0.08mm方孔筛时的筛余不应超过方孔筛时的筛余不应超过15%15%。再以。再以四分法四分法或缩分器将试或缩分器将试样缩减至约

8、样缩减至约25g,25g,然后研磨至全部通过孔径为然后研磨至全部通过孔径为0.08mm0.08mm方孔筛。方孔筛。充分混匀后，装入试样瓶中，供分析用。其余作为原样保充分混匀后，装入试样瓶中，供分析用。其余作为原样保存备用。存备用。1 1、2 2 试样的烘干条件试样的烘干条件 分析前应将试样于分析前应将试样于105105110110下烘下烘2h2h，然后贮存于干，然后贮存于干燥器中，冷却至室温后称样进行分析。燥器中，冷却至室温后称样进行分析。2 2、化学成分分析、化学成分分析 四分法：是一种缩分方法，其操作方法是先将圆四分法：是一种缩分方法，其操作方法是先将圆四分法：是一种缩分方法，其操作方法是

9、先将圆四分法：是一种缩分方法，其操作方法是先将圆锥形试样堆用一块薄板插入锥顶，使矿样沿圆周锥形试样堆用一块薄板插入锥顶，使矿样沿圆周锥形试样堆用一块薄板插入锥顶，使矿样沿圆周锥形试样堆用一块薄板插入锥顶，使矿样沿圆周分散，最后成圆盘形；再把它分成四个象限，两分散，最后成圆盘形；再把它分成四个象限，两分散，最后成圆盘形；再把它分成四个象限，两分散，最后成圆盘形；再把它分成四个象限，两对角部分合并，一份丢弃，一份作为试样，至此对角部分合并，一份丢弃，一份作为试样，至此对角部分合并，一份丢弃，一份作为试样，至此对角部分合并，一份丢弃，一份作为试样，至此进行完一次缩分。每进行一次缩分前均要混匀一进行完

10、一次缩分。每进行一次缩分前均要混匀一进行完一次缩分。每进行一次缩分前均要混匀一进行完一次缩分。每进行一次缩分前均要混匀一次，环锥法混匀和四分法缩分常结合在一起进行。次，环锥法混匀和四分法缩分常结合在一起进行。次，环锥法混匀和四分法缩分常结合在一起进行。次，环锥法混匀和四分法缩分常结合在一起进行。另外还有方格法和间槽式分样器等缩分方法和工另外还有方格法和间槽式分样器等缩分方法和工另外还有方格法和间槽式分样器等缩分方法和工另外还有方格法和间槽式分样器等缩分方法和工具。具。具。具。实际操作中可以选用方格法。实际操作中可以选用方格法。实际操作中可以选用方格法。实际操作中可以选用方格法。四分法四分法2.

11、3注意事项2.3.1配位滴定法测定CaO可选用的指示剂有多种，一定要注意选用的指示剂所要求的范围及终点颜色的变化。2.3.2指示剂的加入量要适宜，加入过多底色加深，影响终点的观察；加入过少，终点时颜色变化不明显。2.3.3控制滴定时溶液的体积，以250mL左右为宜，这样可减少Mg(OH)2对Ca2+离子的吸附以及其它干扰离子的浓度。2.3.4滴定近终点时应充分搅拌。使其被Mg(OH)2沉淀吸附的Ca2+离子能与EDTA充分反应，然后再缓慢滴定至终点时的颜色。2.3.5强酸下，加入KF,掩蔽硅酸干扰。pH12时，易产生CaSiO3沉淀，导致终点不断返色，致使终点无法确定。所以加入氢氧化钾的量一定

12、要保证溶液 pH在13以上，确保终点的准确判断。3.33.33.33.3注意事项注意事项注意事项注意事项3.3.13.3.1应严格控制应严格控制pHpH值，当值，当pHpH1111时，时，MgMg2+2+转化成转化成Mg(OH)Mg(OH)2 2沉淀；当沉淀；当pHpH9.59.5时，则时，则MgMg2+2+与与EDTAEDTA的配位反应不易进行完全。若试验溶液中有大量的铵盐存在，将使的配位反应不易进行完全。若试验溶液中有大量的铵盐存在，将使溶液的溶液的pHpH值有所下降，所以应先以（值有所下降，所以应先以（1+11+1）NHNH3 3.H.H2 2O O调整溶液调整溶液pHpH 1010，然

13、后再加，然后再加入缓冲溶液。入缓冲溶液。3.3.23.3.2用酒石酸钾钠与三乙醇胺联合掩蔽用酒石酸钾钠与三乙醇胺联合掩蔽FeFe3+3+、AlAl3+3+、TiOTiO2 2的干扰比单独使用三乙的干扰比单独使用三乙醇胺的掩蔽效果好。使用时须在酸性溶液中先加酒石酸钾钠再加三乙醇胺。醇胺的掩蔽效果好。使用时须在酸性溶液中先加酒石酸钾钠再加三乙醇胺。3.3.33.3.3试样中试样中MnOMnO含量在含量在0.5%0.5%以下时，对镁的干扰并不显著，但超过以下时，对镁的干扰并不显著，但超过0.5%0.5%时却有明时却有明显的干扰。这是由于显的干扰。这是由于MnMn3+3+与三乙醇胺生成三乙醇锰，绿色背

14、景太深，影响终点与三乙醇胺生成三乙醇锰，绿色背景太深，影响终点观察。应在滴定近终点时，加盐酸羟胺将观察。应在滴定近终点时，加盐酸羟胺将MnMn3+3+还原成还原成MnMn2+2+，使其与，使其与CaCa2+2+、MgMg2+2+一起被滴定，测的钙、镁、锰含量。一起被滴定，测的钙、镁、锰含量。3.3.43.3.4近终点时，滴定速度应当缓慢，并充分搅拌。因终点颜色变化较迟钝，若近终点时，滴定速度应当缓慢，并充分搅拌。因终点颜色变化较迟钝，若太快易滴过量，引起镁的结果偏高。太快易滴过量，引起镁的结果偏高。3.3.53.3.5所用所用K-BK-B指示剂的配比要合适，萘酚绿指示剂的配比要合适，萘酚绿B

15、B的比例过大，终点提前；反之则延的比例过大，终点提前；反之则延后且变色不明显。每新用一种试剂，应根据试剂的质量，经用标准溶液试验后且变色不明显。每新用一种试剂，应根据试剂的质量，经用标准溶液试验后确定其适合的比例。后确定其适合的比例。3.3.63.3.6用带硅的试验溶液测钙、镁、含量时还应注意在加入缓冲溶液后应及时滴用带硅的试验溶液测钙、镁、含量时还应注意在加入缓冲溶液后应及时滴定，放置时间过长，硅酸也会影响滴定。定，放置时间过长，硅酸也会影响滴定。氧化铁的测定（代用法）4.14.1测定三氧化二铁需要注意事项：测定三氧化二铁需要注意事项：1.滴定前应保证全部Fe2+氧化为Fe3+，否则结果偏低

16、。2.因Fe3+与EDTA配位反应速度较慢，近终点时应缓慢滴定，充分搅拌，否则易滴过量，造成结果偏高。3.应严格控制溶液的pH值为1.82.0，低于此值终点变色缓慢，超过此值时因受Al3+干扰而使测定结果偏高。可采用下法调节pH值：在试验溶液中先加入磺基水杨酸钠指示剂，用（1+1）NH3.H2O调节溶液出现桔红色（pH4），然后滴加（1+1）HCl至溶液刚刚变为紫红色，再继续滴加8-9滴，此时溶液的pH值一般都在1.82.0范围内。4.控制温度。滴定的起始温度为70，终点应为60。若起始温度太低，由于EDTA与Fe3+的反应速度缓慢而使终点不明显，则易滴过量使结果偏高；若起始温度太高，则Al3+部分配合，也使分析结果偏高。5.滴定时体积以100mL左右为宜。因为体积大浓度稀，终点变色不明显，体积小则干扰离子浓度增大，同时溶液温度下降太快，都不利于滴定。测定三氧化二铝需要注意事项：测定三氧化二铝需要注意事项：1.滴定时溶液pH值应控制在2.53.0左右，若pH3，则Al3+水解倾向大，若pH2，则Al3+配位不完全，都导致分析结果偏低。2.因Al3+与EDTA反应速度较慢，故必须反复滴定