1、溶液中粒子浓度溶液中粒子浓度大小的比较大小的比较【必需的知识储备必需的知识储备】1.1.水的水的电离离水是一种极弱的水是一种极弱的电解解质,它能微弱的,它能微弱的电离,生成离,生成H H+和和OHOH-,H H2 2O O H+OH-。在在25(常温)(常温)时,纯水中水中 c(H+)=c(OH-)=110-7mol/L。【思考思考】(1)在纯水中加入酸或碱,对水的电离起到)在纯水中加入酸或碱,对水的电离起到 作用,作用,使水的电离程度使水的电离程度 。(2)在纯水中加入强碱弱酸盐、强酸弱碱盐,对水的)在纯水中加入强碱弱酸盐、强酸弱碱盐,对水的电离起到电离起到 作用,使水的电离程度作用,使水的
2、电离程度 。抑制抑制减小减小促进促进增大增大2盐类的水解盐类的水解强酸弱碱盐:如强酸弱碱盐:如NH4Cl、Al2(SO4)3等水解后溶液呈等水解后溶液呈 性;性;溶液中存在哪些电离及电离平衡?溶液中存在哪些电离及电离平衡?试写出试写出NH4Cl溶液中的水解离子方程式:溶液中的水解离子方程式:酸性酸性 NH4+H2O NH3H2O+H+使溶液中使溶液中:c(H+)c(OH)呈酸性呈酸性.强碱弱酸盐:如强碱弱酸盐:如CH3COONa、Na2CO3等水解后等水解后溶液呈溶液呈 性。性。溶液中存在哪些电离及电离平衡?溶液中存在哪些电离及电离平衡?试写出试写出Na2CO3溶液中的水解离子方程式:溶液中的
3、水解离子方程式:碱性碱性首先首先必须有正确的思路:必须有正确的思路:其次其次要掌握解此类题的三个思维基点:电离、水解和守恒(电荷要掌握解此类题的三个思维基点:电离、水解和守恒(电荷守恒、物料守恒及质子守恒)。对每一种思维基点的关键、如何切守恒、物料守恒及质子守恒)。对每一种思维基点的关键、如何切入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总结,形成技能。结,形成技能。第三第三,要养成认真、细致、严谨的解题习惯,要在平时的练习中,要养成认真、细致、严谨的解题习惯,要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法,例如:淘汰法、定量问
4、题定性化、学会灵活运用常规的解题方法,例如:淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。整体思维法等。一、电解质溶液中的守恒关系和一、电解质溶液中的守恒关系和“小小”原原则则(1)电荷守恒:电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带有的电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷总数正电荷总数与所有与所有的阴离子所带的的阴离子所带的负电荷总数负电荷总数相等。相等。电解质溶液总是呈电解质溶液总是呈 ,即阴离子所带负电荷,即阴离子所带负电荷总数一定总数一定 阳离子所带正电荷总数。阳离子所带正电荷总数。电中性电中性 等于等于注意点:注意点:准确判断溶液中的离子种类;准确判断溶液中的离子种类;弄清离子浓度与电荷浓度的关系
5、,弄清离子浓度与电荷浓度的关系,即即R Rn+n+的电荷浓度为的电荷浓度为n nc c(R Rn+n+)想一想想一想:相互探讨后,写出相互探讨后,写出碳酸钠碳酸钠(Na2CO3)溶液溶液 中的中的电荷守恒电荷守恒关系式关系式等式等式:离子离子:Na+H+CO32-HCO3-OH-找找列列根据电荷的物质的量根据电荷的物质的量:n(Na+)n(H+)2n(CO32-)n(HCO3-)n(OH-)离子浓度关系离子浓度关系:c(Na+)c(H+)2c(CO32-)c(HCO3-)c(OH-)(2)物料守恒:物料守恒:电解质溶液中由于电离或水解因素,离子电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化变成
6、其它离子或分子等,但离子或会发生变化变成其它离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。的。如如:Na2CO3溶液中存在溶液中存在:n(Na+)n(C)=,2 1推出推出:某些特征性的原子是守恒的某些特征性的原子是守恒的c(Na+)=2c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)如如:在在NaNa2 2COCO3 3溶液中溶液中 为得为得到质子后的产物;到质子后的产物;为失去质子后的产物为失去质子后的产物 c(OHc(OH-)c(Hc(H+)+c(HCO)+c(HCO3 3-)+2c(H)+2c(H2 2COCO3 3)H
7、H+、HCO3-、H H2 2COCO3 3OHOH-(3)质子守恒:质子守恒:电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H+)的)的物质的量应相等。物质的量应相等。或将电荷守恒和物料守恒关系式叠加或将电荷守恒和物料守恒关系式叠加c(Na+)c(H+)2c(CO32-)c(HCO3-)c(OH-)c(Na+)=2c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)训练一训练一写出写出CHCH3 3COONaCOONa溶液中三个守恒关系式溶液中三个守恒关系式 电荷守恒:电荷守恒:物料守恒:物料守恒:质子守恒:质子守恒:训练二训练二写出写出NaHCONaHCO3
8、3溶液中三个守恒关系式溶液中三个守恒关系式 电荷守恒:电荷守恒:物料守恒:物料守恒:质子守恒:质子守恒:c(Nac(Na+)+c(H)+c(H+)c(CHc(CH3 3COOCOO-)+c(OH)+c(OH-)c(Nac(Na+)c(CHc(CH3 3COOCOO-)+c(CH)+c(CH3 3COOH)COOH)c(OHc(OH-)c(Hc(H+)+c(CH)+c(CH3 3COOH)COOH)c(Nac(Na+)+c(H)+c(H+)c(HCOc(HCO3 3-)+2c(CO)+2c(CO3 32-2-)+c(OH)+c(OH-)c(Nac(Na+)c(HCOc(HCO3 3-)+c(CO
9、)+c(CO3 32-2-)+c(H)+c(H2 2COCO3 3)c(OHc(OH-)c(Hc(H+)+c(H)+c(H2 2COCO3 3)-)-c(COc(CO3 32-2-)1.(20011.(2001年全国春招题年全国春招题)在在0.1mol0.1molL L-1-1 Na Na2 2COCO3 3溶溶液中,下列关系正确的是液中,下列关系正确的是()()。A Ac c(Na(Na+)2 2c c(CO(CO3 32-2-)B)Bc c(OH(OH-)2 2c c(H(H+)C Cc c(HCO(HCO3 3-)c c(H(H2 2COCO3 3)D Dc c(Na(Na+)c c(C
10、O(CO3 32-2-)+)+c c(HCO(HCO3 3-)解析解析由于由于CO32-水解,故水解,故c(Na+)2c(CO32-);又又CO32-水解以第一步为主,水解以第一步为主,故有故有c(HCO3-)c(H2CO3),依,依物料守恒物料守恒,有有c(Na+)2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3),故故c(Na+)c(CO32-)c(HCO3-);因由因由水电离出水电离出H+和和OH-物质的量相等物质的量相等,可得可得c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3),故故c(OH-)2c(H+)。综合上述,正确答案为。综合上述,正确答案为C。题题2.(20
11、03年上海高考题年上海高考题)在在10ml 0.1molL-1NaOH溶液溶液中加入同体积、同浓度中加入同体积、同浓度CH3COOH溶液,反应后溶液中溶液,反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是各微粒的浓度关系错误的是()。Ac(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-)Bc(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)Cc(Na+)c(CH3COO-)c(CH3COOH)Dc(Na+)c(H+)c(CH3COO-)c(OH-)两者恰好反应生成两者恰好反应生成CH3COONa,等同于单一溶质等同于单一溶质,故与题型故与题型方法相同。由于少量方法相同。由于少量CH3COO-发生水解:
12、发生水解:故有故有c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+),根据,根据物物料守恒料守恒C正确,根据电荷守恒正确,根据电荷守恒D正确,正确,A错误。故该错误。故该题选项为题选项为A。题题3.(2002年全国高考理综年全国高考理综)常温下,将甲酸和氢氧化钠常温下,将甲酸和氢氧化钠溶液混合,所得溶液溶液混合,所得溶液pH7,则此溶液中,则此溶液中()。Ac(HCOO-)c(Na+)Bc(HCOO-)c(Na+)Cc(HCOO-)c(Na+)D无法确定无法确定c(HCOO-)与与c(Na+)的关系的关系本题绝不能理解为恰好反应,因完全反应生本题绝不能理解为恰好反应,因完全反应生成甲酸钠为
13、强碱弱酸盐,溶液呈碱性,而现成甲酸钠为强碱弱酸盐,溶液呈碱性,而现在在pH=7,故酸略为过量。根据溶液中,故酸略为过量。根据溶液中电荷守电荷守恒:恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)c(OH-)因因pH=7,故,故c(H+)=c(OH-),所以有,所以有c(Na+)=c(HCOO-),答案为,答案为C。(4)(4)电离程度电离程度“小小”原则原则 该该原原则则主主要要是是指指弱弱酸酸、弱弱碱碱溶溶液液的的电电离离程程度度小小,产产生生的的离离子子浓浓度度也也就就小小。适适用用弱弱电电解解质质的的溶溶液液中中离子浓度大小比较的题型。离子浓度大小比较的题型。想一想想一想:0.1 mol
14、0.1 molL L-1-1的的CH3COOH溶液中的离溶液中的离子分子大小关系如何:子分子大小关系如何:(5)水解程度水解程度“小小”原则原则 如:如:CHCH3 3COONaCOONa溶液中存在如下关系:溶液中存在如下关系:c(Nac(Na+)C(CHC(CH3 3COOCOO-)c(OHc(OH-)C(CHC(CH3 3COOH)COOH)c(Hc(H+)二、溶液中微粒二、溶液中微粒(除水分子除水分子)浓度大小的比较浓度大小的比较*1、单一溶质溶液:根据电离、水解情况分析、单一溶质溶液:根据电离、水解情况分析(1)弱酸溶液:)弱酸溶液:【例例1】在在0.1mol/L的的H2S溶液中,下列
15、关系错误的是溶液中,下列关系错误的是A.c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)B.c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)C.c(H+)c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L 分析:由于分析:由于H2S溶液中存在下列平衡:溶液中存在下列平衡:H2S H+HS-,HS-H+S2-,H2O H+OH-,根据电荷守恒得,根据电荷守恒得c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-),由物料守恒得,由物料守恒得c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L,所以关系式错误的是,所以关系式错误的
16、是A项。项。(注意:解答(注意:解答这类题目主要抓住弱酸的电离平衡。)这类题目主要抓住弱酸的电离平衡。)(A)(2)弱碱溶液:)弱碱溶液:(c)分析:由于氨水溶液中存在一水合氨的电离平衡和水分析:由于氨水溶液中存在一水合氨的电离平衡和水的电离平衡,所以所得溶液呈碱性,根据电荷守恒和的电离平衡,所以所得溶液呈碱性,根据电荷守恒和物料守恒知物料守恒知BD正确,而一水合氨的电离是微量的,正确,而一水合氨的电离是微量的,所以所以C项错误,即答案为项错误,即答案为C项。项。3.强酸弱碱盐溶液:强酸弱碱盐溶液:【例例3】在氯化铵溶液中,下列关系正确的是在氯化铵溶液中,下列关系正确的是A.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)B.c(NH4+)c(Cl-)c(H+)c(OH-)C.c(NH4+)c(Cl-)c(H+)c(OH-)D.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)(A)水解是微量的,所以上述关系式正确的是水解是微量的,所以上述关系式正确的是A项。(注项。(注意:解答这类题目时主要抓住弱碱阳离子的水解,意:解答这类题目时主要抓住弱碱阳离子的水解,且水解是微量的,水解后溶液呈酸
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