环境监测第九章监测过程的质量保证.ppt

1、第九章第九章 环境监测质量保证环境监测质量保证 第一节第一节第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容第二节第二节第二节第二节 实验室认可和计量认证实验室认可和计量认证实验室认可和计量认证实验室认可和计量认证/审查认可概述审查认可概述审查认可概述审查认可概述第三节第三节第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础监测实验室基础监测实验室基础第四节第四节第四节第四节 监测数据的统计处理和结果表述监测数据的统计处理和结果表述监测数据的统计处理和结果表述监测数据的统计处理和结果表述第五节第五节第五节第五节 实验室质量保证实验室质量保证实验室质量保证实

2、验室质量保证第六节第六节第六节第六节 标准分析方法和分析方法标准化标准分析方法和分析方法标准化标准分析方法和分析方法标准化标准分析方法和分析方法标准化第七节第七节第七节第七节 环境标准物质环境标准物质环境标准物质环境标准物质第八节第八节第八节第八节 环境监测管理环境监测管理环境监测管理环境监测管理第九节第九节第九节第九节 质量保证检查单和环境质量图质量保证检查单和环境质量图质量保证检查单和环境质量图质量保证检查单和环境质量图第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容 定义定义对监测全过程进行技术上、管理上的全面监对监测全过程进行技术上、管理上的全面监督，以保证监测数据的准确可靠。督

3、，以保证监测数据的准确可靠。内容内容监测全过程：监测计划的制定，采样网络，监测全过程：监测计划的制定，采样网络，采样频率、采样时段，样品的运输和保存，采样频率、采样时段，样品的运输和保存，分析的方法，实验室条件，人员培训，数据分析的方法，实验室条件，人员培训，数据处理和结果表达以及编写有关的文件指南和处理和结果表达以及编写有关的文件指南和手册等。手册等。意义意义保证数据准确性和可比性，以便作出正确的保证数据准确性和可比性，以便作出正确的结论。结论。质量控制质量控制是质量保证的一部分，主要是对实验室的质是质量保证的一部分，主要是对实验室的质量、管理进行监督，包括实验室内部质量控量、管理进行监督，

4、包括实验室内部质量控制和外部质量控制。制和外部质量控制。第二节第二节 实验室认可和计量认证实验室认可和计量认证/审查认可概述审查认可概述 一、中国实验室国家认可制度 二、计量认证/审查认可计量认证 审查认可 计量认证与审查认可的发展及改革调整三、实验室认可与计量认证三、实验室认可与计量认证/审查认可（验收）审查认可（验收）的关系及其发展的关系及其发展 计量认证是通过计量立法，对凡是为社会出具计量认证是通过计量立法，对凡是为社会出具公证数据的检验机构公证数据的检验机构(实验室实验室)进行强制考核的一种进行强制考核的一种手段，也可以说计量认证是具有中国特点的政府对手段，也可以说计量认证是具有中国特

5、点的政府对实验室的强制认可。实验室的强制认可。审查认可审查认可(验收验收)是政府质量管理部门对依法设置是政府质量管理部门对依法设置或授权承担产品质量检验任务的质检机构设立条或授权承担产品质量检验任务的质检机构设立条件、界定任务范围、检验能力考核、最终授权件、界定任务范围、检验能力考核、最终授权(验收验收)的强制性管理手段。这种授权的强制性管理手段。这种授权(验收验收)前的前的评审，当然也完全可以建立在计量认证评审，当然也完全可以建立在计量认证/审查认审查认可评审或实验室认可评审的基础上。这样就可以可评审或实验室认可评审的基础上。这样就可以减少对实验室的重复评审，将计量认证和审查认减少对实验室的

6、重复评审，将计量认证和审查认可可(验收验收)评审内容统一是必然趋势。评审内容统一是必然趋势。四、我国环境监测机构计量认证的评审内容四、我国环境监测机构计量认证的评审内容与考核要求与考核要求 组织和管理 质量体系、审核和评审 人员 设施和环境 仪器设备和标准样品 量值溯源和校准 检验方法 检验样品的处置 记录 证书和报告 检验的分包 外部支持服务和供应 抱怨表表9.1纯水分级表纯水分级表第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础级别电阻率(25)/(Mcm)制水设备用途特16混合床离子交换柱。0.45m滤膜。亚沸蒸馏器配制标准水样11016混合床离子交换柱。石英蒸馏器配制分析超痕量g/L级物质用

7、的试液2210双级复合床或混合床离子交换柱配制分析痕量(g/Lmg/L)级物质用的试液30.52单级复合床离子交换柱配制分析mg/L级以上含量物质用的试液40.5金属或玻璃蒸馏器配制测定有机物如(COD、BOD5)等用的试液一、实验用水一、实验用水 (一一)蒸馏水蒸馏水 金属蒸馏器，玻璃蒸馏器，石英蒸馏器，亚沸蒸金属蒸馏器，玻璃蒸馏器，石英蒸馏器，亚沸蒸馏器。馏器。图图9.1亚沸蒸馏器示意图亚沸蒸馏器示意图（二）去离子水（二）去离子水 无氯水无氨水无二氧化碳水 无铅（重金属）水无砷水无酚水不含有机物的蒸馏水（三）特殊要求的纯水（三）特殊要求的纯水二、试剂与试液二、试剂与试液根据实际需要妥善保存

8、注意保存时间按规定注明配制日期及配制人员试剂的规格：一级、二级、三级纯度：“9”表表9.2化学试剂的规格化学试剂的规格级别名称代号 标志颜色某些国家通用等级和符号俄罗斯的等级和符号一级品 保证试剂、优级纯 GR绿色GR分析纯二级品 分析试剂、分析纯 AR红色AR化学纯x三级品化学纯CP蓝色CP纯三、实验室的环境条件三、实验室的环境条件表表9.3空气清洁度的分类空气清洁度的分类清洁度分类工作面上最大污染颗粒数/(颗粒m-2)颗粒直径/m1001000.505.010000100000.5655.01000001000000.57005.0 没有超净实验室条件的可采用相应措施。例如，样品的预处理、

9、蒸干、消化等操作最好在专门的毒气柜内进行，并与一般实验室、仪器室分开。几种分析同时进行时应注意防止交叉污染。实验的环境清洁也可采用一些简易装置来达到目的。图图9.2 9.2 简易超蒸发装置示意图简易超蒸发装置示意图四、实验室的管理及岗位责任制四、实验室的管理及岗位责任制对监测分析人员的要求：持证上岗对监测质量保证人员的要求 实验室安全制度 药品使用管理制度 仪器使用管理制度 样品管理制度 第四节第四节 监测数据的统计处理和监测数据的统计处理和结果表述结果表述一、基本概念 （一）误差和偏差 1.真值 2.误差及其分类 3.偏差 4.标准偏差和相对标准偏差 （二）总体、样本和平均数图图9.3 9.

10、3 正态分布图正态分布图图图9.4 9.4 偏态分布图偏态分布图（三）正态分布（三）正态分布表表9.4正态分布总体的样本落在下列区间内的概率正态分布总体的样本落在下列区间内的概率区间落在区间内的概率/%+1.00068.26+1.64590.00+1.96095.00+2.00095.44+2.57699.00+3.00099.73297二、数据的处理和结果表述（一）数据修约规则:四舍六入五考虑四舍六入五考虑（二）可疑数据的取舍 1.狄克逊检验法狄克逊检验法表表9.5狄克逊检验统计量狄克逊检验统计量Q计算公式计算公式n值范围可疑数据为最小值X1时可疑数据为最大值Xn时3781011131425

11、表表9.6狄克逊检验临界值（狄克逊检验临界值（Qa）表）表(三三)监测结果的表述监测结果的表述 (四四)均数置信区间和均数置信区间和“t t”值值 2.2.格鲁勃斯检验法格鲁勃斯检验法表表9.7格鲁勃斯检验临界值（格鲁勃斯检验临界值（Ta）表）表三、测量结果的统计检验三、测量结果的统计检验（一）样本均数与总体总数差别的显著性检验（一）样本均数与总体总数差别的显著性检验 （二）两种测定方法的显著性检验（二）两种测定方法的显著性检验 四、直线相关和回归四、直线相关和回归（一）相关和直线回归方程（一）相关和直线回归方程（二）相关系数及其显著性检验（二）相关系数及其显著性检验 图图9.5正相关的两种图

12、形正相关的两种图形图图9.6负相关的两种图形负相关的两种图形五、方差分析五、方差分析（一）方差分析中的统计名词（二）方差分析的基本思想（三）方差分析的方法步骤（四）应用方差分析的条件 六、模糊聚类分析六、模糊聚类分析（一）模糊综合评价的基本知识（二）模糊综合评价（三）模糊聚类分析（四）模糊矩阵的截矩阵 第五节第五节 实验室质量保证实验室质量保证一、名词解释一、名词解释 准确度 精密度 灵敏度 空白试验 校准曲线 检测限 测定限 二、实验室内质量控制二、实验室内质量控制 实验室内部质量控制是实验室人员对分析质量进行自我控制的过程。控制方法：比较实验、对照实验、加标、质控图 （一）质量控制图的绘制

13、及使用上控制限（UCL）上警告限（UWL）上辅助线（UAL）中心线（CL）下辅助线（LAL）下警告限（LWL）下控制限（LCL）图图9.7质量控制图的基本组成质量控制图的基本组成 例例 某一铜的控制水样，累计测定某一铜的控制水样，累计测定2020个平行个平行样，结果见教材表样，结果见教材表9-119-11，试作均数控制图。，试作均数控制图。1.均数控制图均数控制图图图9.8均数控制图均数控制图 例例 用二乙基二硫代基甲酸银用二乙基二硫代基甲酸银Ag-DDCAg-DDC法法测定砷测定砷时，测得空白试验值如教材表时，测得空白试验值如教材表9-129-12所示，作精密度所示，作精密度控制图。控制图。

14、图图9.9空白试验控制图空白试验控制图 例例 用双硫腙法测定水中痕量汞，加标量为用双硫腙法测定水中痕量汞，加标量为0.4mg/0.4mg/（100mL100mL），），测得加标回收率如教材表测得加标回收率如教材表9-139-13所示，作准确度控制图。所示，作准确度控制图。图图9.10准确度控制图准确度控制图2.均数均数-极差控制图极差控制图图图9.11均数均数-级差控制图级差控制图 例例 用镉试剂法用镉试剂法测镉。以浓度为测镉。以浓度为1mg/L1mg/L的控制样品每次作两的控制样品每次作两个平行测定，其结果个平行测定，其结果如教材表如教材表9-159-15所示，所示，绘制均数绘制均数-极差控

15、制图。极差控制图。图图9.12镉的均数镉的均数-级差控制图级差控制图表表9.8某些项目平行样品测定的某些项目平行样品测定的临界限（临界限（Rc）参考表参考表项目浓度范围上限控制(UCL)临界限(R)BOD5/(mgL-1)1 1020 2525 5050 150150 300300 10001000以上3.46.3410.921.336.339.657.93.561121364058Cr/(gL-1)5 1010 2525 5050 150150 500500以上1.051.863.6612.417.274.9124121725Cu/(gL-1)5 1515 2525 5050 100100

16、200200以上3.044.414.737.629.1914.934589153.多样控制图多样控制图图图9.13多样控制图多样控制图（二）其他质量控制方法（二）其他质量控制方法 三、实验室间质量控制三、实验室间质量控制 目的：检查各实验室是否存在系统误差，找出原因，提高监测水平。实验室质量考核 实验室误差测验第六节第六节 标准分析方法和分析标准分析方法和分析方法标准化方法标准化一、标准分析方法一、标准分析方法 标准分析方法又称分析方法标准，是技术标准中的一种，它是一项文件，是权威机构对某项分析所作的统一规定的技术准则和各方面共同遵守的技术依据，它必须满足以下条件：（1）按照规定的程序编制。（2）按照规定的格式编写。（3）方法的成熟性得到公认。通过协作试验，确定了方法的误差范围。（4）由权威机构审批和发布。二、分析方法标准化二、分析方法标准化 标准是标准化活动的结果，标准化工作是一项具有高度政策性、经济性、技术性、严密性和连续性的工作，开展这项工作必须建立严密的组织机构。由于这些机构所从事工作的特殊性，要求它们的职能和权限必须受到标准化条例的约束。图图9.15我国标准化工作的组织管理系