讲稿8-高分子化合物生产中的毒物.ppt

1、 高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物一、一、概概述述二、常见高分子化合物生产中的毒物二、常见高分子化合物生产中的毒物(一一)二异氰酸甲苯酯二异氰酸甲苯酯(二二)氯乙烯氯乙烯(三三)含氟塑料含氟塑料一、概一、概述述何谓高分子化合物何谓高分子化合物？高分子化合物生产过程高分子化合物生产过程高分子化合物生产中的毒物来源高分子化合物生产中的毒物来源何谓高分子化合物？何谓高分子化合物？分子量常在分子量常在104107之间。高分子化合物又称聚之间。高分子化合物又称聚合物，是由原子以共价键组成的一条长链分子。合物，是由原子以共价键组成的一条长链分

2、子。由一种单体体形成的聚合物称为均聚物。但常由一种单体体形成的聚合物称为均聚物。但常常采用不同类型的单体来制取优异性能的聚合常采用不同类型的单体来制取优异性能的聚合物，这类聚合物称为共聚物。物，这类聚合物称为共聚物。聚合物分成三类聚合物分成三类 热塑性塑料热塑性塑料、橡胶橡胶和和热固性塑料热固性塑料。高分子化合物生产过程高分子化合物生产过程基本的化工原料；基本的化工原料；合成单体；合成单体；单体的聚合单体的聚合(或缩聚或缩聚)成品加工塑制成品加工塑制聚氯乙烯塑料聚氯乙烯塑料乙烯与氯气二氯乙烷裂解生成氯乙烯聚合成聚氯乙烯树脂薄膜、管道、日用品及其他高分子化合物生产中的毒物来源高分子化合物生产中的

3、毒物来源生产基本化工原料生产基本化工原料有煤焦油、天然气和石油裂解气等。有煤焦油、天然气和石油裂解气等。生产单体过程中产生的毒物生产单体过程中产生的毒物（多见）（多见）多为不饱和烯烃、芳香烃及其卤代化合物、氰类、二多为不饱和烯烃、芳香烃及其卤代化合物、氰类、二醇和二胺类化合物，这些化合物多数对人健康有影响。醇和二胺类化合物，这些化合物多数对人健康有影响。生产中的助剂生产中的助剂加入的助剂大多数仅与聚合物分子机械结合，很容易加入的助剂大多数仅与聚合物分子机械结合，很容易从聚合物内部释出。从聚合物内部释出。聚合物加工、受热时产生的裂解气和烟雾聚合物加工、受热时产生的裂解气和烟雾。高分子化合物本身对

4、人无毒或毒性很小。高分子化合物本身对人无毒或毒性很小。二异氰酸甲苯酯二异氰酸甲苯酯(toluenediisocyanate，TDl)理化特性理化特性接触机会接触机会毒理毒理毒作用表现毒作用表现诊断诊断处理原则处理原则预防预防中毒案例中毒案例理化特性（理化特性（1）有两种异构体：有两种异构体：2、4-TDI和和2、6-TDI，工业应用以工业应用以80%:20%异构比为最多。异构比为最多。为无色液体或结晶，遇光颜色变深。凝为无色液体或结晶，遇光颜色变深。凝固点固点12.5，沸点，沸点250，蒸气密度，蒸气密度6.0gL。不溶于水不溶于水;溶于有机溶剂。溶于有机溶剂。具有强烈刺激性。具有强烈刺激性。

5、理化特性（理化特性（2）容易与包含有活泼氢原子的化合物容易与包含有活泼氢原子的化合物:胺、水、胺、水、醇、酸、碱发生剧烈反应。醇、酸、碱发生剧烈反应。与水反应生成二氧化碳是聚氨酯泡沫塑料制造与水反应生成二氧化碳是聚氨酯泡沫塑料制造过程中的关键反应之一过程中的关键反应之一;应避免受潮。应避免受潮。遇热、明火、火花会着火。遇热、明火、火花会着火。加热分解放出氰化物和氮氧化物。加热分解放出氰化物和氮氧化物。接触机会接触机会制造和使用制造和使用TDI；已制成的聚胺酯树脂和泡沫还含有少量未反应已制成的聚胺酯树脂和泡沫还含有少量未反应的的TDI，遇热即从成品中释放出来；遇热即从成品中释放出来；使用聚胺酯清

6、漆、粘胶剂、密封剂及聚胺酯产使用聚胺酯清漆、粘胶剂、密封剂及聚胺酯产品在高温下热解时均可接触多量品在高温下热解时均可接触多量TDI。毒毒理理(1)本品急性吸入毒性较高本品急性吸入毒性较高,经口毒性较经口毒性较低。小鼠经口低。小鼠经口LD50:1950mg/kg;小鼠吸人小鼠吸人4h的的LC50为为6984mgm3。主要有主要有明显刺明显刺激激和和致敏作用致敏作用。毒毒理理(2)人的嗅觉阈为人的嗅觉阈为0.350.92mg/m3,另有报道为另有报道为3mg/m3。33.6mg/m3时时,对粘膜有刺激对粘膜有刺激;27.8mg/m3时眼和呼吸道严重刺激。时眼和呼吸道严重刺激。16mg/m3,工工作

7、作34周后周后,不少人出现急性上呼吸道炎不少人出现急性上呼吸道炎;0.5mg/m3,工作一周工作一周,出现剧烈的咳嗽和呼吸困难。出现剧烈的咳嗽和呼吸困难。2,6-TDI的刺激作用比的刺激作用比2,4-TDI为大为大。毒毒理理(3)TDI致敏作用的机制致敏作用的机制:化学性能活泼的异氰酸基团化学性能活泼的异氰酸基团(R-NC-O)与机体蛋白与机体蛋白质的某些基团，如氨基质的某些基团，如氨基(一一NH，)、羧基羧基(一一COOH)、羟基羟基(一一OH)等反应形成异性蛋白抗原所致；等反应形成异性蛋白抗原所致；还可通过药理机制使迷走神经兴奋阈值降低，或支气管还可通过药理机制使迷走神经兴奋阈值降低，或支

8、气管平滑肌敏感性增高而导致气道反应性增强；平滑肌敏感性增高而导致气道反应性增强；TDI吸人后可刺激呼吸道粘膜，发生急性炎症反应，从吸人后可刺激呼吸道粘膜，发生急性炎症反应，从而使气道反应性增强，引起哮喘发作而使气道反应性增强，引起哮喘发作。毒作用表现毒作用表现1急性中毒急性中毒2支气管哮喘支气管哮喘3皮肤致敏作用皮肤致敏作用急性中毒急性中毒接触较高浓度接触较高浓度TDI时时,可产生眼和上呼吸道刺可产生眼和上呼吸道刺激症状。眼部有发痒、辛辣痛感、流泪、视物模激症状。眼部有发痒、辛辣痛感、流泪、视物模糊和结膜充血等症状糊和结膜充血等症状,可发生角膜炎或角结膜炎可发生角膜炎或角结膜炎;并有咽喉干燥、

9、剧烈咳嗽、胸闷、呼吸困难并有咽喉干燥、剧烈咳嗽、胸闷、呼吸困难,可有可有喘息性支气管炎等症状。严重者可出现肺水肿。喘息性支气管炎等症状。严重者可出现肺水肿。可伴有胃肠道症状可伴有胃肠道症状(恶心、呕吐、腹痛等恶心、呕吐、腹痛等)。支气管哮喘支气管哮喘暴露于暴露于TDI的工人，在初次接触后的工人，在初次接触后1周至数月或周至数月或数年后再次接触，可引起哮喘发作。数年后再次接触，可引起哮喘发作。哮喘发作可以是即时的，在接触哮喘发作可以是即时的，在接触TDI数分钟至数分钟至1小时内发生，也可以是延迟性的，在接触后小时内发生，也可以是延迟性的，在接触后28h发病。发病时以剧烈咳嗽为主，伴呼吸困发病。发

10、病时以剧烈咳嗽为主，伴呼吸困难和喘息。难和喘息。一旦某个体对一旦某个体对TDI过敏，其后只要接触到极微过敏，其后只要接触到极微量的量的TDI，就能引起典型的过敏性支气管哮喘。就能引起典型的过敏性支气管哮喘。皮肤致敏作用皮肤致敏作用接触工人可发生荨麻疹、皮炎和过敏接触工人可发生荨麻疹、皮炎和过敏性接触皮炎，皮肤致敏可导致呼吸系统的性接触皮炎，皮肤致敏可导致呼吸系统的过敏。过敏。诊诊断断1急性中毒急性中毒在短时间内吸人大量在短时间内吸人大量TDI史，有眼鼻上史，有眼鼻上呼吸道刺激症状及肺部症状，结合现场劳呼吸道刺激症状及肺部症状，结合现场劳动卫生调查，作出诊断。动卫生调查，作出诊断。2职业性职业性

11、TDI哮喘哮喘职业性哮喘诊断标准职业性哮喘诊断标准GBZ57-2002观察对象观察对象 出现胸闷、气短、咳嗽、咳痰，并有发作出现胸闷、气短、咳嗽、咳痰，并有发作性哮喘，两肺可闻及哮鸣音，但缺少特异性实性哮喘，两肺可闻及哮鸣音，但缺少特异性实验室指标异常者；或在体检中仅发现有特异性验室指标异常者；或在体检中仅发现有特异性实验室指标异常，而临床上缺少典型的发作性实验室指标异常，而临床上缺少典型的发作性哮喘症状、体征者。哮喘症状、体征者。诊断及分级标准（诊断及分级标准（1）轻度哮喘轻度哮喘具有以下任何一项者，可诊断为轻度哮喘：具有以下任何一项者，可诊断为轻度哮喘：a)经数月或数年潜伏期后，出现胸闷、

12、气短、发作经数月或数年潜伏期后，出现胸闷、气短、发作性哮喘，两肺哮鸣音，可伴有咳嗽、咳痰。脱离有害性哮喘，两肺哮鸣音，可伴有咳嗽、咳痰。脱离有害物质，症状可在短期内自行缓解；再次接触后，可再物质，症状可在短期内自行缓解；再次接触后，可再发。并具备任何一项特异性实验室指标异常；发。并具备任何一项特异性实验室指标异常；b)哮喘临床表现不典型，但有气道反应性增强的实验哮喘临床表现不典型，但有气道反应性增强的实验室指征室指征(如乙酰甲胆碱或组胺支气管激发试验阳性如乙酰甲胆碱或组胺支气管激发试验阳性)，并具备任何一项特异性实验室指标异常。并具备任何一项特异性实验室指标异常。诊断及分级标准（诊断及分级标准

13、（2）重度哮喘重度哮喘在轻度哮喘基础上出现反复哮喘发作，在轻度哮喘基础上出现反复哮喘发作，具有明显的气道高反应性表现，伴有肺气具有明显的气道高反应性表现，伴有肺气肿，并有持久的阻塞性通气功能障碍。肿，并有持久的阻塞性通气功能障碍。处理原则处理原则(1)急性中毒急性中毒应立即脱离现场至新鲜空气处，液体污染眼应立即脱离现场至新鲜空气处，液体污染眼或皮肤时，应用清水彻底冲洗。吸人或皮肤时，应用清水彻底冲洗。吸人TDI有粘膜有粘膜刺激症状者应密切观察；早期吸氧对症处理，给刺激症状者应密切观察；早期吸氧对症处理，给于糖皮质激素，限制水量，合理使用抗生素，注于糖皮质激素，限制水量，合理使用抗生素，注意肺水

14、肿预防和处理。意肺水肿预防和处理。处理原则处理原则(2)职业性职业性TDI哮喘哮喘一旦诊断为职业性一旦诊断为职业性TDI哮喘，应立即脱离接哮喘，应立即脱离接触。给予对症处理，如给予平喘药异丙基肾上腺触。给予对症处理，如给予平喘药异丙基肾上腺素素(喘息定喘息定)、氨茶碱、二羟丙茶碱、氨茶碱、二羟丙茶碱(喘定喘定)等。重等。重者可给于激素如地塞米松及抗过敏药等。哮喘反者可给于激素如地塞米松及抗过敏药等。哮喘反复发作者需给予支持疗法，防治肺部感染和肺水复发作者需给予支持疗法，防治肺部感染和肺水肿肿。预预防防(1)1工艺改革工艺改革用沸点较高、蒸气压较小的用沸点较高、蒸气压较小的异氰酸酯类代替二异氰酸

15、甲苯酯。异氰酸酯类代替二异氰酸甲苯酯。2控制工作地点控制工作地点TDI浓度浓度TDI挥发性大，挥发性大，生产过程应密闭，加强通风。车间空气生产过程应密闭，加强通风。车间空气TDI浓度应控制在职业接触限值以下：浓度应控制在职业接触限值以下：TDI：PC-TWA0.1mgm3PC-STEL0.2mgm3预预防防(2)3加强个人防护。加强个人防护。4就业禁忌证就业禁忌证凡有心脏或呼吸系统疾病，凡有心脏或呼吸系统疾病，以及过敏性病史者，不宜从事接触以及过敏性病史者，不宜从事接触TDI的工作。的工作。中毒案例中毒案例 例例孙孙，女，女，34岁，某化工厂仓库保管员。岁，某化工厂仓库保管员。因胸闷、气短，咳

16、嗽因胸闷、气短，咳嗽反复发作，近反复发作，近1周逐渐加重周逐渐加重，于，于1984年年10月急诊入院。患者于月急诊入院。患者于1972年以年以来在该厂作粘合剂工作，主要接触甲苯二异氰酸酯。操作基本敞开式，来在该厂作粘合剂工作，主要接触甲苯二异氰酸酯。操作基本敞开式，无任何防护措施。无任何防护措施。1978年年10月在上班时突然剧烈咳嗽、气短、胸闷、口月在上班时突然剧烈咳嗽、气短、胸闷、口唇青紫，双手掌麻木并咳出多量泡沫痰，即送医院急诊，经治疗、休息唇青紫，双手掌麻木并咳出多量泡沫痰，即送医院急诊，经治疗、休息3天后症状完全消失。天后症状完全消失。1979年年10月调到该厂仓库任保管员。因仓库较小，月调到该厂仓库任保管员。因仓库较小，成品与原料堆放在一起，经常有料液外逸现象，故仍接触甲苯二异氰酸成品与原料堆放在一起，经常有料液外逸现象，故仍接触甲苯二异氰酸酯，此后哮喘每年均有发作。应用强的松、红霉素、鱼腥草、氨茶碱等酯，此后哮喘每年均有发作。应用强的松、红霉素、鱼腥草、氨茶碱等药物，抗感染、抗过敏、解痉治疗的同时仍间断参加工作，故哮喘难药物，抗感染、抗过敏、解痉治疗的同时仍间断参加工作，