1、化工反应工程答案第四章4管式反应器4.1在常压及800r等温下在活塞流反应器中进行下列气相均相反应:C6H5CH3 H2 c6h6 CH4在反应条件下该反应的速率方程为:r 1.5CTcH.5,mol /l .s式中G及G分别为甲苯及氢的浓度,mol/l,原料处理量为2kmol/h,其中甲苯 与氢的摩尔比等于1。若反应器的直径为 50mm试计算甲苯最终转化率为 95% 时的反应器长度。解:根据题意可知甲苯加氢反应为恒容过程, 原料甲苯与氢的摩尔比等于1,即:CT0 CH 0,则有: CT CH CT0(1 示中下标T和H分别代表甲苯与氢,其中:PT0 0.5 1.013 105RT 8.314
2、QCt0 2/ 2所以,所需反应器体积为:XtVr Q0CT0 0Xt)CT0103 1073 5.681kmol /h 0.27810 3kmol / m310 3kmol /s30.278 10dXT1.5CtCH.50.95Q0CT0dXTxt dXT0 1.5CT.5c 3 15 15 0.43290 1.5(5.68 10 3) (1 XT)3.006 d2 1531.1m所以,反应器的长度为:0.05 3.14/4(1 T 1 3.006m31.5 14.2根据习题3.2所规定的条件和给定数据,改用活塞流反应器生产乙二醇, 试计算所需的反应体积,并与间歇釜式反应器进行比较。解:题给
3、条件说明该反应为液相反应,可视为恒容过程,在习题 3.2中已算出:Q0 275.8l /h所以,所需反应器体积:XaCA0 1.231mol / IV r Q0C A0 0dXAkC A0(1 XA)(CB0 Ca0Xa)2758 O.95 818.6lXkCA0 1 Xa 5.2 1.231 1 0.95由计算结果可知,活塞流反应器的反应体积小,间歇釜式反应器的反应体积大, 这是由于间歇式反应器有辅助时间造成的。Q0 XA4.3 1.013 x 105Pa及20C下在反应体积为0.5m3的活塞流反应器进行一氧 化氮氧化反应:再将有关数据代入(A)式:0.5 14 4.159 10 3 Xa1
4、.789 10 4(1 0.05Xa)3(1 Xa)2(3.743 2.078XA)dXA(B)4 2 32NO O2 2NO2 rNO 1.4 10 CNOCO2,kmol /m .s 式中的浓度单位为kmol/m3。进气组成为10%NO,1%N9%Q,80%2,若进气流量为 0.6m3/h (标准状况下),试计算反应器出口的气体组成。解:由NO氧化反应计量方程式可知此过程为变容过程,其设计方程为:Vr C Xa dXAC A0 42Q0 0 1.4 104cacb ( A)2.54 )式示中A,B分别代表NO和Q。由题意可知,若能求得出口转化率,由( 得:yi0 yA0XAA1 A yA0
5、XA便可求出反应器出口气体组成。已知:AQ1I 乍.10,yB0 O.9丨A 20.6(273 20)/273 0.644m3/h 1.7888 10 4m3/sFi00.6 2.677 10 2kmol /h22.4CA022.677 10 0.1 / “c 3 / 3 4.159 10 kmol / m 0.644CB02.677 10 2 0.09 3 3 3.743 10 3kmol /m30.644所以,反应速率为:2 2 14Ca(1 Xa)(Cb -ca0Xa) rA 1.4 10(1 0.05Xa) (1 0.05Xa)3(1 0.05Xa)314 104(1 X a) (3.
6、743 2.078Xa) 10用数值积分试差求得:Xa 99.7%因此,yAyA0 yA0X A0.1(1 0.997)yByNO21 0.05Xa0.09 - 0.120.10.032%1 0.05 0.9970.997 4.227%0.05 0.997-0.1 0.9972 11.546%1 0.05 0.9970.884.197%1 0.05 0.997另:本题由于惰性气体M占80%故此反应过程可近似按恒容过程处理, 有太大的误差。y“2也不会4.4在内径为76.2mm的活塞流反应器中将乙烷热裂解以生产乙烯:C2H6 c2h4 h2反应压力及温度分别为 2.026 x 105Pa及815
7、C。进料含50%(mol)C2H,其余为水蒸汽。进料量等于0.178kg/s。反应速率方程如下:dpAdtkPA1式中pa为乙烷分压。在815 C时,速率常数k 1.0s ,平衡常数4K 7.49 10 Pa,假定其它副反应可忽略,试求:(1) (1)(2) (2) 解:(1) 衡式求取:此条件下的平衡转化率;乙烷的转化率为平衡转化率的 50%寸,所需的反应管长。设下标A乙烷,B乙烯,H氢。此条件下的平衡转化率可按平KpPb PhPaPiPiOP AOX aA1 yAO AX Ay iO y AOX AA1 yAO aX APi yi p1 1-1yAO O.5, A= =11yAy AO y
8、 AOX A 0.5(1 X Ae )1 yAO A X A 1 O.5X AeyHy bo y ao X aA1 yAO A X A0.5* XAe1 0.5XAe0.5* XAe1 0.5XAePb PhPa2yB yH PYaP0.5X2Ae(1 0.5XAe )(147.49* 14XAe 0.61若以1摩尔Qf为基准,反应前后各组分的含量如下:日2屮2。,C2H 6 C2H 4反应前 1 0 0 12平衡时 1-X e X e X因此,平衡时各组分分压为:RXePB k,PH将其代入平衡式有:X 2( )2 2.0262 XeSpa2 XeR(1 Xe)2 XeXeXe105/ 2解
9、此一元二次方程得:Xe 061(2) ( 2)所需的反应管长:首先把反应速率方程变为d Pa/RT kpA 3A ,kmol /m .sdt RT以保证速率方程的单位与物料衡算式相一致。已知:0.178 0.50.0037kmol /s30 0.5 18 0.50.5XAe 0.3057.49 104F AOXAf代入物料衡算式有VrFao 0X AfdXAX)Rt0.0037 8.314 103 1088 0.3052 X*5 AdXA1 2.026 105 0 1 XA其反应管长:0.13m3(0.0762)2 3.14/4 28.8m4.5于277C, 1.013 X 105Pa压力下在
10、活塞流反应器进行气固相催化反应C2H5OH CH3COOHCH 3COOC2H5 H2O(A) (B) (P) (Q)3催化剂的堆密度为700kg/m,在277 C时,B的转化速率为:4.096 10 7(0.3 8.885 10 6 pQ)( pB pPpQ/9.8pA)rB 4 ,kmol/kg.sB 3600(1 1.515 10 4pP)式中的分压以Pa表示,假定气固两相间的传质阻力可忽略不计。加料组成为 23%B,46%A,31%Q均为重量%,加料中不含酯,当 Xb=35%寸,所需的催化剂量 是多少?反应体积时多少?乙酸乙酯的产量为 2083kg/h。解:由反应计量方程式知反应过程为
11、恒容过程,将速率方程变为 B组分转化率的函数,其中:pB pB0(1 X B), pA pA0 IB0XBpP Pb0Xb,Pq pQ0 pB0X B为求各组分初始分 压,须将加料组成的质量百分比化为摩尔百分比,即12.34%B,32.1%A,55.45%Q 于是有:pB00.1234 1.013105pA00.3220 1.013105PQ00.5545 1.013105F B02083U.0 188 kmol / s3600 88 0.35将上述有关数据代入设计方程:F B0XBdXBW 1.01 104kgrB采用数值积分便可得到所需的催化剂量: 其反应体积为:Vr41.01 1014.
12、5m34.6二氟一氯甲烷分解反应为一级反应2CHCIF2(g) C2F4(g) 2HCI (g)流量为2kmol/h的纯CHCIF2气体先在预热器预热至700C,然后在一活塞流反应 器中700E等温下反应。在预热器中 CHCIF2已部分转化,转化率为20%若反应 器入口处反应气体的线速度为 20m/s,当出口处CHCIF的转化率为40.8%时,出 口的气体线速度时多少?反应器的长度是多少?整个系统的压力均为 1.013 X105Pa, 700E时的反应速率常数等于0.97s-1。若流量提高一倍,其余条件不变, 则反应器长度是多少?解:反应历程如下图所示:in温度线速度U0转化率Xa0=0A,i
13、nf =TiNfA,f该反应为变容过程,2A1/2F A0Fa(1 Xa0)2(10.20)1.61F B0B Fa0Xa0A1 * 2*20.20.21Fc00.4B 2C其中 yA0h AFt02.2FAfFa0(1XAf )2(10.408)1.184F BfB FA0X Af1 * 2*0.4080.408A2Fcf 2* 0.408 0.816Ft 2.408UfU0巳Ft02.4082.21.0945u f 1.0945* 20 21.89m / s由( 2.50 )式知:Q Q0(1 yA0 AX A)u U(1 Ya0 aXa)由已知条件,且考虑温度的影响可算出转化率为零时的线
14、速度:U。UinTVA0 aXa”)T020 T。1 0.5 0.20 Tin18.18m/ s其出口处气体线速度为:Tj5 u0(1 yA0 AXA) - 18.18(1 0.5 0.408) 21.89m/sT0由设计方程计算出反应器长度:L xAf dXAVr / Qin CA,in。 Uin 0 kC 1 XaA inA, 1 0.5XA那么需求出以反应器入口为基准的出口转化率 Xv。据 X=Fao-Fa/Fao,可求出FA,in=1.6kmol/h,F Af=1.184kmol/h,所以,冷=(1.6-1.184)/1.6=0.26 。因而有:0.26 20(0.452 0.13)
15、6.63m 0 0.97这是由于反应器的截面积没有固定,固定的是反应气体的线速度等条件,因此, 当流量提高一倍时,而其余条件不变,则反应器的长度并不变,只是其截面积 相应增加。ui 1L 亠(1 0.5)ln 0.5Xak 1 XA4.7拟设计一等温反应器进行下列液相反应:A B R, rR k1CACB2AS,rsk2C目的产物为R,且R与B极难分离。试问:(1) ( 1)在原料配比上有何要求?(2) ( 2)若采用活塞流反应器,应采用什么样的加料方式?(3) ( 3)如用间歇反应器,又应采用什么样的加料方式?解:对于复合反应,选择的原则主要是使目的产物 R的最终收率或选择性最大,根据动力学
16、特征,其瞬时选择性为:2k2CA/ k1C由此式可知要使S最大,Q越小越好,而Cb越大越好,而题意又给出R与B极 难分离,故又要求CB不能太大,兼顾二者要求:(1) 原料配比,如果R与B极难分离为主要矛盾,则除去第二个反应所消耗的A量外,应按第一个反应的化学计量比配料,而且使 B组分尽量转化。(2) 若采用PFR应采用如图所示的加料方式,即 A组分沿轴向侧线分段进料, 而B则在入口处进料。(3) 如用半间歇反应器,应采取 B 一次全部加入,然后慢慢加入 A组分,直到 达到要求的转化率为止。4.8在管式反应器中400C等温下进行气相均相不可逆吸热反应,该反应的 活化能等于39.77kJ/mol。
17、现拟在反应器大小,原料组成及出口转化率均保持不 变的前提下(采用等温操作),增产35%请你拟定一具体措施(定量说明)。设 气体在反应器内呈活塞流。解:题意要求在反应器大小,原料组成和出口转化率均保持不变,由下式:Vr/Q。C XA dXAC A00 kf (Xa)可知,Q0与反应速率常数成正比,而改变反应温度又只与 k有关,所以,提高反 应温度可使其增产。具体值为:39770Q2 / Q01Ae 8.314T2 1 0.35 . “k2 / k1 39770 1 1.35Ae 8.314 673 1解此式可得:T2=702.7K。即把反应温度提高到702.7K下操作,可增产35%改用活塞流反应
18、器,试计算苯酚的4.9根据习题3.8所给定的条件和数据, 产量,并比较不同类型反应器的计算结果。 解:用活塞流反应器:Vr /Qo CA0将已知数据代入得:Xa dXA0 kCA0(1 Xa)k 1 Xa0.3 1 I 1InQ0 0.08 1 0.9893 .解得:Q0 .319m /min,所以苯酚产量为:FA0XA Q0CA0Xa 0.319 3.2 0.989 1.01 kmol /min1.09 94kg / min 94.99 kg/ min由计算可知改用PFR的苯酚产量远大于全混流反应器的苯酚产量,也大于间歇 式反应器的产量。但间歇式反应器若不计辅助时间,其产量与 PFR的产量相
19、同(当然要在相同条件下比较)。4.10根据习题3.9所给定的条件和数据,改用活塞流反应器,反应温度和原料组成均保持不变,而空时与习题 3.9( 1)的反应时间相同,A的转化率是否可达到95%? R的收率是多少?解:对于恒容过程,活塞流反应器所需空时与间歇反应器的反应时间相同, 所以A的转化率是可以达到95%勺。R的收率与间歇反应器时的收率也相同,前 已算出收率为11.52%=4.11根据习题3.14所给定的条件和数据,改用活塞流反应器,试计算:(1) 所需的反应体积;(2)若用两个活塞流反应器串联,总反应体积是多少?解:(1)用PFR时所需的反应体积:VrQ0CA0Xa dXA0 kcA5(1
20、 Xa)1.5QCa0.50.5k(1Xa)0.5 11.5 2000 (10.5 0.15810.5 /0.95) 11.47m3(2)若用两个PFR串联,其总反应体积与(1)相同4.12在管式反应器中进行气相基元反应:A B C,加入物料A为气相,B为液体,产物C为气体。B在管的下部,气相为B所饱和,反应在气相中进行。 已知操作压力为 1.013 xiO5Pa, B的饱和蒸汽压为 2.532 xiO4Pa,反应温度 340C,反应速率常数为102mVmol.min,计算A的转化率达50%寸,A的转化速 率。如A的流量为0.1m3/min,反应体积是多少?解:此反应为气相反应,从化学计量方程
21、式看,是变容反应过程,但气相中Pb为常数,故可看成恒容过程。假定为理想气体,其中:pB 2.532 104Pa,k 100m3/mol .min 105m3/ kmol .minPa0 (1.013 0.2532) 105Pa, Pa Pa0(1 Xa)CB 晋 2.532 104/(8.314 103 613) pA 0.7598 105(1 Xa) cccCA A 3 A 0.0149RT 8.314 103 613当Xa=50%寸,A的转化速率为:4.97 10 3kmol /m3(1 Xa)Ra kCACB 105 4.97 当 Qa 0.1m3/min 时,Qb10 3 0.0149
22、 (1 0.5) 3.7kmol /m3.min所以,Q0 Q0A Q0B此时所需反应体积为:0.133m3/minVrQ0CA0Xa dXA0 kCACBQ。 Xa dXAkCB 0 1 Xa0.1334.97 1010.51.85 10 4m3 0.185l0.1 0.2532/0.7598 0.033m3/min4.13在一活塞流反应器中进行下列反应:A k1 P k2 Q两反应均为一级,反应温度下,k1=0.30min-1,k2=0.10min-1。A的进料流量为3mVh, 其中不含P和Q试计算P的最高收率和总选择性及达到最大收率时所需的反应 体积。解:对一级连串反应可得如下关系是:Y
23、p1(1 Xa严1(1 Xa)(A)若求最高收率,即令:Yp / X a 0,可得到:1(XA)m 1 (k昇 k1)1 k2/k1将(Xa) m代入(A)式得最高收率:(0.1 )1 0.1/0.3(0.3)(Y P)max (1 0.8076)01/0.3 (10.80760.8076)57.84%P的总选择性:S0 (Yp)max 0.5784 71.62(Xa% 0.8076达到最大收率时的反应体积为:(XA)m dXA0Vr QocAOklCA0(1 Xa)3 In 1 0.275m360 0.30 1 0.80764.14液相平行反应:A B P,rP CAcB.3kmol /m3
24、.min a(A B) Q,rQ cA.5cB.3kmol/m3.min式中a为化学计量系数。目的产物为 Po(1)(2)(a)(b)(c)(1) 写出瞬时选择性计算式。(2) 若a 1,试求下列情况下的总选择性。)(a) 活塞流反应器 CAo=CBo=1Okmol/m3,CAf=CBf=1kmol/m3;)(b)连续釜式反应器,浓度条件同(a );)(c)活塞流反应器,反应物A和B的加入方式如下图所示。反应物 A从反应器的一端连续地加入,而 B则从不同位置处分别连续加入, 使得器内处处B的浓度均等于1kmol/m3,反应器进出口处A的浓度分 别为 19 和 1kmol/m3。解:(1)设Sp
25、亠p P CaC(Ra) CacB.3 cA.5cB.31,求下列情况下的总选择性。11 Ca0.5Cb若a(a)活塞流反应器,因为CAo=CBo,其化学计量系数相同,所以 G=G,贝U有1Ca ,因此1CA0 CAfSpsopCaoC ( Sp)dCACAf1。dCA 0.32610 1 1 1 cA(b)连续釜式反应器SOP Spj 1 一c0.52 5Sp(c)PFR,且B侧线分段进料,器内B的浓度均等于1kmol/m3,则11 Ca05Sop禽冷0.7324.15在活塞流反应器中等温等压(5.923P,rp2Q,q1.7775.065 x 104Pa)下进行气相反应:10 6 pAkm
26、ol /m3.min10 5 pAkmol /m3.min10 6 pAkmol /m3.minA式中Pa为A的分压Pa,理量为1800标准m/h,要求A的转化率达到90%计算所需的反应体积及反应 产物Q的收率。解:此反应为复合反应系统,一般需要多个物料衡算式联立求解,方能解 决问题。但这里三个平行反应均为一级,可简化处理。为:2.9613r,r原料气含量A10%(mol),其余为惰性气体。若原料气处其组分 A的总转化速率1 1Ra 2rQ 3rR (0.5922又为变容过程:0.592211.57940, 2 1,1.777 130.2961) 10 5PA 1.5794 10 5PA其中1
27、PapA0(1 X A )11.7772 1.57942,所以有5.0650.29613 1.57940.6875A104 0.1(1 XA)5.065 103(1 XA)F A0A yA0X A1800 0.11 0.6875 0.1XA1 0.06875XA22.4所需反应体积为:XVr FA0 00.1339kmol / min60dXA- - 51.5794 10 pAF A0Xa0.06875XAdXA1.5794 10 5 5.065 103(1 XA)0.13398 10 2(10.06875)ln 60.06875 0.9 04.22m3YqSqqRa1251.5794 10
28、Pa1.777 10 5 Pa0.5626二酸酐(MA :B k1 MA k2 COgHOB k3 COgHO产物Q的收率:4.16在充填钒催化剂的活塞流反应器中进行苯 (B)氧化反应以生产顺丁烯这三个反应均为一级反应,反应活化能(kJ/mol )如下:Ei=70800,E2=193000,E3=124800指前因子(kmol/kg.h.Pa )分别为Ai=0.2171,A 2=1.372 X 108,A 3=470.8反应系在1.013 X 105Pa和704K等温进行。原料气为苯蒸汽与空气的混合气, 其 中含苯1.8% (mol)。现拟生产顺丁烯二酸酐1OOOkg/h,要求其最终收率为42% 假设(1)可按恒容过程处理;(2)可采用拟均相模型。试计算(1) 苯的最终转化率;(2) 原料气需用量;(3) 所需的催化剂量。解:(1)由题意知:k3)dCB / d ( k1 k3)CB,解之得: c c e (k1B BOe或.1 XbCbCBO(k1 k3)且:dCMAd解此一阶线性微分方程有:k1C Bk C k c e (k1 k3)2 MA BODk2CMAY C MAyma CCMO
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