水中多氯联苯检测方法液相液相萃取气相层析仪电子捕捉侦.docx

1、水中多氯联苯检测方法液相液相萃取气相层析仪电子捕捉侦水中多氯聯苯檢測方法液相液相萃取氣相層析儀電子捕捉偵測器法NIEA W601.52C一、 方法概要 水樣採用液相液相萃取法，以正己烷（nHexane）或二氯甲烷萃取，萃出液去水濃縮後，經過矽酸鎂除去雜質，收集流洗液並濃縮及定容後，注入氣相層析儀（Gas chromatograph）電子捕捉偵測器（Electron capture detector），偵測其中之多氯聯苯（Polychlorinated biphenyls, PCBs）含量。 二、 適用範圍 本方法適用於飲用水水源、飲用水水質、地面水、地下水及廢（污）水中多氯聯苯之檢驗，可偵測0

2、.001 mg/L以上多氯聯苯之水樣。 三、 干擾(一) 試藥、溶劑或玻璃器皿所含之雜質，可能污染並干擾分析結果，故試藥及溶劑以使用殘量級（Residue grade）為原則。為確保試藥或溶劑之適用性，必須執行試劑空白樣品分析。(二) 使用玻璃器皿後，儘速以最後使用的溶劑淋洗，再依序以適當之清潔劑、自來水、不含有機物之試劑水淋洗，晾乾後，在130烘箱乾燥數小時，或用甲醇或丙酮淋洗後再晾乾，儲存於乾淨之環境中。 (三) 以烘箱乾燥分析PCBs的玻璃器皿，會增加污染，因PCBs在烘箱內會揮發擴散到其他玻璃容器，因此應格外注意，不可將分析高濃度PCBs樣品與分析微量的玻璃器皿，同時在烘箱內乾燥。採樣

3、及分析所用之玻璃器皿用後須儘快清洗，使用前，以殘量級正己烷沖洗（亦可以萃取用溶劑沖洗）。若使用之玻璃器皿有受污染之虞者，則將之置入430高溫爐中約30分鐘；定容器皿不可加熱。(四) 普通柔軟塑膠中，含有不等量的鄰苯二甲酸酯，在操作中易被溶劑和試劑萃出或溶出，故在分析、採樣過程中，避免使用塑膠器皿。 (五) 水樣中其他油溶性雜質亦可能一併萃出，雜質之種類及數量依個別之水樣而異，通常可以矽酸鎂移去，但亦可能需特別之處理。 (六) 萃取過程中發生乳化現象時，可加入適量氯化鈉、攪拌或進行連續式液液萃取等方式去除乳化。四、 設備及材料(一) 採樣瓶：1 L，棕色玻璃製，附螺旋瓶蓋，瓶蓋內襯為鐵氟龍墊片；

4、若使用無色玻璃瓶，可以鋁箔紙包於瓶外，以避免陽光。 (二) 分液漏斗：2 L，玻璃製，活栓不得使用潤滑油脂。 (三) 除水裝置：無水硫酸鈉去水玻璃管柱、除水膜（如：GoreTex）；或其他相似具除水功能之材料或裝置。 (四) 濃縮裝置：可使用K.-D.濃縮裝置（如圖一）、減壓濃縮裝置、加熱減壓吹氮濃縮定量裝置、振盪減壓濃縮裝置、離心減壓濃縮裝置；或其他相似功能之裝置。 (五) 水浴槽：可加熱至85，溫度控制在 2以內者。 (六) 淨化玻璃管柱：400 mm 19 mm（內徑），活栓不得使用潤滑油脂。 (七) 量瓶：10.0 mL，硼矽玻璃製。 (八) 分析天平：可精確秤至0.1 mg。 (九)

5、 微量注射器：10.0 L。 (十) 吹氮濃縮裝置。(十一) 烘箱：自動控溫，附排氣設備。(十二) 氣相層析儀，附電子捕捉偵測器，分析條件如下（僅供參考，可視實際需要適當調整之）： 注射埠溫度：240。管柱溫度： 最初170保持3分鐘，以每分鐘6升溫至280，最後保持12分鐘。 偵測器溫度：300。 載行氣體：N2，7.2 mL/min。 補充氣體：N2，30 mL/ min。 (十三) 毛細層析管：DB-1，30 m 0.53 mm，1.5 m，或其他績效相當之氣相層析管柱。 五、 試劑(一) 試劑水：試劑水：不含有機物之去離子水，或符合前述規格之市售純水。 (二) 正己烷、丙酮（Aceto

6、ne）、乙醚（Ethyl ether）、二氯甲烷、甲醇：殘量級或同級品，視需要蒸餾並以玻璃器皿保存之。 (三) 無水硫酸鈉（Anhydrous Na2SO4）：粒狀，殘量級。 (四) 氫氧化鈉（NaOH）溶液，10 M：溶解40 g氫氧化鈉於少量試劑水，定容至100 mL。 (五) 硫酸（H2SO4）溶液，（1+1）：緩慢將50 mL濃硫酸（比重1.84）加入於50 mL試劑水中。 (六) 矽酸鎂（Florisil）：殘量級（60至100 mesh）或同級品，使用前在130加熱16小時以上。 (七) 儲備標準溶液：分別秤取約10 mg（精確秤至0.1 mg）之KC-200、KC-300、KC-

7、400、KC-500、KC-600或Aroclor-1016、Aroclor-1221、Aroclor-1232、Aroclor-1242、Aroclor-1248、Aroclor-1254、Aroclor-1260，置於10.0 mL之量瓶，以正己烷溶解後定容至刻度，貯存於棕色試藥瓶（瓶蓋需有鐵氟龍內襯），冷凍保存，計算其濃度。本儲備標準溶液可保存六個月。 (八) 中間標準溶液：分別量取100 L之KC-200、KC-300、KC-400、KC-500、KC-600或Aroclor-1016、Aroclor-1221、Aroclor-1232、Aroclor-1242、Aroclor-124

8、8、Aroclor-1254、Aroclor-1260之儲備標準溶液，以正己烷定容至1.0 mL，冷凍保存，計算其濃度。(九) 氮氣：為純度99.99%以上，並需使用去水及去氧裝置淨化之。六、 採樣與保存 以乾淨之玻璃採樣瓶收集水樣約1 L，但採樣瓶不得以擬採之水預洗。採集之水樣需冷藏在4 2，並於72小時內完成萃取，萃取後40天內完成分析；如水樣無法在72小時內完成萃取，採樣時則應以氫氧化鈉或硫酸溶液調整pH值為5.0至9.0（記錄使用酸、鹼的體積，用以校正實際分析水樣之體積），並於7天內完成萃取。七、 步驟(一) 檢量線製備：分別精取適量中間標準溶液，以正己烷為溶劑配製至少五種適當濃度之檢

9、量線溶液，（例如：0.25、0.5、0.75、1.0、1.25 mg/L）最低一點標準品的濃度宜與方法定量極限之濃度相當，並依四、所述分析條件進行分析。並以選取之五至七個特徵尖峰（參見圖二至圖六），計算其面積總和與濃度繪製檢量線。 (二) 萃取：在水樣瓶上標示水平刻度（俾以水推算分析水樣之體積），然後將全部水樣倒入分液漏斗。量取60 mL正己烷或二氯甲烷倒入採樣瓶沖洗之，然後將溶液倒入分液漏斗，搖動一分鐘，靜置，俟水樣分層後，收集有機層，另外再以60 mL正己烷或二氯甲烷重複萃取二次，合併收集有機層。 (三) 去水（擇一使用）： 、 無水硫酸鈉去水管柱除水：置少許玻璃棉於去水玻璃管柱底部，然後

10、加入5至10 cm高之無水硫酸鈉，將有機萃取液通過此去水玻璃管，收集流洗；再以20至30 mL之二氯甲烷或正己烷沖洗玻璃管，合併收集流洗液。、 除水膜去水：如：Goretex除水膜。、 其他類似除水功能之材料或裝置。(四) 濃縮萃取液： 以適當濃縮裝置濃縮萃取液至近乾，以正己烷置換定容至適當體積，作為淨化或氣相層析分析上機用。 (五) 淨化（必要時，參考用）： 、 將少許玻璃棉放入淨化管柱之底部，加入約20 g矽酸鎂，閉栓。再加入約1至2 cm高之無水硫酸鈉於其上，使用60 mL正己烷清洗矽酸鎂，直至正己烷之液面與無水硫酸鈉層表面平齊，閉栓，棄置流洗液。 、 將樣品濃縮萃出液以約10 mL正己

11、烷轉換至淨化管，開栓，使液面下降至無水硫酸鈉層表面後閉栓，以1至2 mL正己烷分數次洗試管後加入淨化管，開栓使液面下降至無水硫酸鈉層表面，再加入沖提液一200 mL含有6%乙醚（V/V）正己烷沖洗，調整流速大約為5 mL分鐘，收集於K-D濃縮管；沖堤液二200 mL含有15%乙醚（V/V）正己烷沖洗，調整流速大約為5 mL分鐘，收集於另一支K-D濃縮管；沖堤液三200 mL含有50%乙醚（V/V）正己烷沖洗，調整流速大約為5 mL分鐘，收集於另一支K-D濃縮管，再以K-D濃縮裝置或減壓濃縮裝置濃縮，以正己烷定容至10 mL，若溶液濃度太低時，可以氮氣緩慢吹之，以達到濃縮之目的。（多氯聯苯在矽酸

12、鎂淨化管柱各段沖提之回收率如表一）。 (六) 氣相層析：、 使用四、(十二)之儀器操作條件，注入一定體積（1.0至2.0 L）之樣品濃縮液，依選取之5至7個特徵尖峰，與標準品之層析圖譜比對，以定性分析是否含有多氯聯苯或何種類型之多氯聯苯。、 製作檢量線時，特徵尖峰之滯留時間的範圍，應根據24小時內，標準品各尖峰滯留時間之變化來決定，通常以標準品各尖峰平均滯留時間 3SD（標準偏差）來界定滯留時窗。、 經決定樣品所含多氯聯苯之類型後，注入一定體積（1.0至2.0 L）之樣品萃出液與該類型之多氯聯苯檢量線標準溶液，記錄各特徵尖峰之滯留時間及面積（或高度），依特徵尖峰面積之總和相對於檢量線之濃度計算

13、其含量。、 若樣品所含之多氯聯苯為混合類型，則可使用相同比例之KC-200、KC-300、KC-400、KC-500、KC-600或Aroclor-1016、Aroclor-1221、Aroclor-1232、Aroclor-1242、Aroclor-1248、Aroclor-1254、Aroclor-1260混合標準品，代替單一之標準品，進行上述、至、之操作。八、 結果處理 濃度（g/L）A V1 / V2 1 / V A由檢量線計算求得之化合物含量，ng V1萃出液之體積，L V2樣品注入氣相層析儀之體積，L V萃取水樣之體積，mL九、 品質管制(一) 檢量線線性回歸係數R 0.995。檢

14、量線建立後，須以不同於檢量線來源之標準品，配製相當於檢量線中間濃度之標準溶液，注入氣相層析儀，確認檢量線之可用性，其相對誤差值應在 15%間。 (二) 每批次或每12小時分析時，應查核檢量線之續用性，其分析結果之相對誤差值應在 15%間。 (三) 每批次或每10個樣品，應執行空白樣品分析，以查核是否受到污染。空白樣品分析值應低於兩倍方法偵測極限。 (四) 每批次或10個樣品，應執行添加樣品、查核樣品、重複樣品分析；添加樣品回收率應在70%至130%，查核樣品回收率應在80%至120%。 十、 參考資料(一) 行政院環境保護署環境檢驗所，土壤及事業廢棄物中多氯聯苯檢測方法毛細管柱氣相層析法，M6

15、19，2007。 (二) 許元正，固相萃取膜法應用於水中多氯聯苯分析方法之適用性探討，環境檢驗所環境調查研究年報，1999。 (三) U.S.EPA, Environmental Monitoring and Support Laboratory, Cincinnati, Methods for Organic Chemical Analysis of Municipal and Industrial Wastewater, Method 608, 2004.(四) Ugawa, M. A. Nakamura and T. Kashimoto, J. Food Hyg. Soc., Japan, 13:398, 1973. 註1： 雖然本方法所使用試劑之毒性或致癌性並不明確，但極可能對人體健康有害，故應儘可能曝露於最低之濃度。註2： 多氯聯苯對人或哺乳動物可能為致癌物，應於排煙櫃（Hood）內配製儲備標準溶液。註3： 本方法所產生之廢液均為含氯有機溶劑，請依廢清法相關規定處理。註4： 使用電子捕捉偵測器應符合原子能法之相關規定。 表一多氯聯苯在矽酸鎂淨化管柱各段沖提之回收率化合