甲醇化验操规程及技术指标.docx

1、甲醇化验操规程及技术指标第四节 甲醇化验操规程及技术指标甲醇产品的质量技术指标（GB338-2004）外观：工业甲醇为无特殊异臭气味、无色透明液体，无可见杂质。1、甲醇的取样方法：采样按照GB/T6678和GB/T6680常温下流动态液体的规定进行。所采样品总量不得少于2L，将样品充分混匀后，分装于两个干净清洁带有磨口塞的玻璃瓶中。一瓶作为分析用，一瓶备查。2、甲醇产品的质量技术指标（GB338-2004）外观：工业甲醇为无特殊异臭气味、无色透明液体，无可见杂质。工业甲醇应符合下表要求：项目指标优等品一等品合格品色度(铂钴)号 510密度（20）g/cm3温度范围（0 101325Pa）沸程包

2、括（） 1高锰酸钾试验min 503020水混溶性试验1+3澄清1+9澄清水分含量 酸度以（HCOOH计） 0.005或碱度以（NH3计） 羰基化合物（以CH2O计） 蒸发残渣含量 硫酸洗涤试验/Hazen单位（钼铂色号）50_乙醇的质量分析，%供需双方协商3、试验方法 色度的测定： GB/T3148密度的测定：按GB/T4472-1984中密度计法沸程的测定：按GB/T7534的规定进行。3.41993中3.1目视比色法的规定进行。水混溶性实验：按GB/T6324.1的规定进行。水分测定：按GB/T6283的规定进行。酸度或碱度的测定：按GB 3382004的规定进行。羰基化合物含量的测定：

3、按GB/T6324.5-2008的规定进行。蒸发残渣含量的测定：按GB/T6324.2规定进行。硫酸洗涤试验：按GB 3382004规定进行。乙醇含量的测定：按GB 3382004规定进行。一、甲醇成品的分析：1、色度的测定：（GB31431982）方法提要：甲醇试样与标准铂钴色度比色液的颜色目视比较，并以Hazen(铂钴)颜色单位表示结果。Hazen(铂钴)颜色单位即：每升溶液含有1mg铂和2mg六水合氯化钴溶液的颜色。仪器和试剂纳式比色管：带刻度，容量100ml，无色玻璃制品并带玻璃磨口塞。比色管架：一般比色管架，底部衬白色底板，底部也可安反光镜，以提高颜色的观察的效果。盐酸：C（HCL）

4、L/L; C（HCL）6moL/L1氯铂酸钾（K2PtCL6）：分析纯准备工作：标准比色母液的制备（500 Hazen单位）在1000毫升容量瓶中溶解氯铂酸钾（K2PtCL6，分析纯）和氯化钴（CoCL2.6H2O分析纯）于水中，加入100ml 6mol/l的盐酸，用水稀释至刻度，并混合均匀。标准铂钴对比溶液的配制;在10个500毫升及14个250毫升的两组容量瓶中，分别加入如下表所示的标准比色母液的体积数，用蒸馏水稀释到刻线并混匀。 500毫升容量瓶250毫升容量瓶标准比色母液的体积 相应颜色标准比色母液的体积相应颜色毫升Hazen单位铂钴色号毫升Hazen单位铂钴色号55306010103

5、57015154080202045902525501003030125353575150贮存：标准比色母液和稀释溶液放入带塞棕色玻璃瓶中，置于暗处，标准比色母液可以保存1年，稀释溶液可以保存1个月，但最好应用新鲜配制的。测定步骤:向一支纳式比色管中注入一定量的试样，使注满到刻线处，同样向另一支纳式比色管中注入具有类似颜色的标准铂钴对比溶液注满到刻线处。比较试样与标准铂钴对比溶液的颜色，比色时在白天或日光灯照明下，正对白色背景，从上往下观察，避免侧面观察，提出接近的颜色。结果报告：试样的颜色以最接近于试样的标准铂钴对比溶液的Hazen铂钴颜色单位表示。如果试样的颜色与任何标准铂钴对比溶液不相符合

6、，则根据可能估计一个接近的铂钴色号，并描术观察到的颜色。允许差平行测定结果得差值不超过2个号数，取平均值为测定结果。2、密度的测定：（GB/T44721984）方法提要;在规定温度范围内（15-35）测定甲醇密度（单位体积内所含甲醇的质量，其单位g/cm3）由视密度换算为20的密度。仪器密度计：0.800 g/cm3，分刻度0.001 g/cm3，经校正过。温度计;0-100水银温度计，分刻度为量筒：容量0250ml测定步骤：取适量的甲醇试样置于洁净、干燥的量筒内，调节试样温度为1535范围内，准确至，将干净的密度计慢慢地放入，使其下端距离量筒底部20mm以上，待其稳定后，记录试样温度。按甲醇

7、试样液面水平线与密度计管径相交处读取视密度，读数时须注意密度计不应与量筒接触，视线与液面成水平线。分析结果的计算：20时地密度P20（g/cm3）按下式计算：P20Pt（t-20）式中：Pt甲醇试样在t时的视密度，g/cm3 t测定时甲醇试样的温度， 密度系数允许差两次平行测定结果的差值不大于0.0005 g/cm3，取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。3、沸程的测定:（GB/T75342004）方法一手工操作：方法提要：在规定条件下，对100ml甲醇试样进行蒸馏，有规律地观察温度计读数和冷凝液体积，从温度计上读取初馏点和干点，观测数据经计算得到被测试样地沸程，结果校正到标准状况下。初馏

8、点：在标准条件下蒸馏，第一滴冷凝液从冷凝器末端滴下时观察到的瞬间温度（必要时进行校正）。干点：在标准条件下蒸馏 ，蒸馏瓶底部最后一滴液体蒸发时观察到瞬间温度，忽略不计蒸馏瓶壁和温度计上的任何液体。（必要时进行校正）沸程：初馏点与干点之间的温度间隔。仪器：主温度计：棒状水银温度计，5070，分刻度，贮液泡与中间泡的距离不超过5mm全浸式并经过校正。感温泡顶端距第一条刻度线至少100mm.辅助温度计：棒状水银温度计，050，分刻度1全浸式。支管蒸馏瓶：容量为100ml或200ml耐热玻璃制品冷凝器接收器：容积100ml量筒分刻度1ml；气压计: 挂式，动槽水银气压计仪器的安装：（略）热源：酒精灯或

9、煤气灯冷却水：水温不超过20,应能保证蒸馏开始时和蒸馏过程中的冷却水温度符合表2的要求表2冷却水温度和试样温度 单位为摄氏度初馏点冷却水温度试样温度50以下0303507001010207015025302030150以上35502030测定步骤：用清洁干燥的100ml量筒量取按表2调节好温度的试样，倒入蒸馏烧瓶中，将量筒沥干1520s.对于粘稠液体，应使量筒沥干更长时间，但不应超过5min。避免试样流入蒸馏烧瓶支管。将蒸馏烧瓶和冷凝器连接好，插好温度计，取样量筒不需要干燥直接放在冷凝管下端作为接收器。冷凝管末端进入量筒的长度不应少于25mm,也不低于100ml刻度线。量筒口应加适当材料的盖子

10、，以减少液体的挥发或潮气进入，若样品的沸点在70以下，将量筒放在透明水浴中，并保持温度如表2所示。对于不同馏出温度的试样，需经判断选择最佳操作条件以得到可接受的精密度。一般情况下，初馏点低于150的试样，可选用孔径为32mm的耐热板，从开始加热到馏出第一滴液体的时间为(5-10)min。记录馏出第一滴蒸馏液体时的温度（校正到标准状态）为初馏点。移动量筒，使量筒内壁接触冷凝管末端，使馏出液沿着量筒壁流下。适当调节热源，使蒸馏速度约为45ml/min。如有需要，记录不同温度下的馏出体积或不同馏出体积下的温度。记录蒸馏瓶底最后一滴液体汽化时的瞬间温度（校正到标准状态）为干点。立即停止加热。如不能获得

11、干点（在达到干点前试样就发生分解，即有蒸汽或浓烟雾逸出，或在温度计上已观察到最高温度而在烧瓶的底部尚有液体残留）记录此现象。当不能获得干点时，将所观察到温度计最高温度作为终点报告。在试样发生分解时，随着蒸汽和浓烟雾的迅速逸出，蒸馏温度常会有缓慢的下降，记录温度并以分解点报告。如未发生降温，则达到馏出95（体积分数）点后5min，记录观察到最高温度，并以终点，5min 报告，表明在给定的时间限度内不能达到真实的终点。终点不得超过到达馏出95（体积分数）点后5min.读取和记录大气压，精确到0.1KPa .同时记录室温。对不粘稠的沸程小于10的液体，所获得的馏出液总回收率应不少于97（体积分数），

12、而对粘稠性且沸程大于10的液体，应达到馏出液95（体积分数）的收率，如果收率达不到以上要求，应重复试验。如有任何残液存在，冷至室温，将残液倒入一个具有分刻度的量筒中，量取体积作为残留记录。在冷凝管已沥干后，读取馏出液的总体积作为回收记录。100减去残液及回收量所得的差作为蒸馏损耗。结果计算：馏程温度范围T（）按下式计算：TT2T1式中：T2校正到标准状况下干点的温度， T1校正到标准状况下初馏点的温度，对全浸式温度计，换算成标准状况下温度按下式计算：T1ta+t1+t2(初)+ t3T2tb+t1+t2(干)+ t3式中;ta蒸馏时观察到的初馏点，tb蒸馏时观察到的干点，t1主温度计的校正值，

13、t2主温度计水银柱露出塞上部分的校正值，t2按下式计算;t2(初)=0.00016h1(ta-t2)t2(干)= 0.00016h2(tb-t2)式中：t2辅助温度计的读数，水银的视膨胀系数h1主温度计露出蒸馏瓶塞上部分初馏点水银柱的高度h2主温度计露出蒸馏瓶塞上部分干点水银柱的高度t3气压对甲醇沸点温度的校正值t3按下式计算t3=k(101325-P0)式中：k-气压变化Pa对甲醇沸点温度的校正值101325标准气压PaP0-试验地点气压换算为0及45度纬度时的气压，PaP0按下式计算;P0=P+P1-P2+P3式中;P-试验地点观测气压，PaP1气压计的校正值，PaP2室温时气压换算到0的

14、气压校正值，PaP3试验地区纬度校正值，Pa,（纬度大于45为正值，小于45为负值）附：物质的沸点随压力的变化率的K值气压Pa773-813814-866867-933934-986987-1066K值/Pa2.78*10-42.70*10-42.62*10-42.55*10-42.48*10-4允许误差;平行测定结果的差值不超过，取两次测定结果算术平均值为测定结果。方法二仪器操作：TLLC20自动馏程测定仪仪器：100ML量筒，150ML蒸馏瓶，蒸汽温度传感器，冷凝温度传感器等等。所使用的玻璃仪器均是洁净、干燥的。使用时要小心谨慎。操作步骤：开电源，稳定510分钟后，1.选择零点校正按两下确

15、认键仪器出现零点标定成功按返回键。2.将100ML甲醇试样倒入量筒中选择参数校正确认两下标定量筒体积100ML成功按返回键。3.将量筒中的100ML甲醇试样缓缓倒入蒸馏瓶中,调节高度,使位置适当,将蒸汽温度传感器慢慢放入蒸馏瓶中,按启动试验。拉下通风橱，等待计数（大概半小时后实验完成）仪器中出现的第一个数值为初馏点，第二个数值为终馏点。实验完成后不可着急拿下温度传感器，以免损坏。注：若仪器不升温，可能原因是固态继电器坏了。4、高锰酸钾试验;（2011）方法提要：在规定条件下，将高锰酸钾溶液加入被测试样中，观察试验溶液退色所需的时间，通常用标准比色溶液进行对比。试剂和溶液：水的制备：取适量的水加

16、入足够的稀高锰酸钾溶液使呈稳定的粉红色，煮沸30min，若粉红色消失补加高锰酸钾溶液再呈粉红色，放冷备用，此液用时制备。高锰酸钾溶液的配制（）;准确称取高锰酸钾置于1000ml棕色容量瓶中，水溶解，并稀释至刻度摇匀。密封存放于暗处，使用期一周。色标的配制;称取氯化钴和硝酸铀酰（UO2（NO3）溶解于水，定量移入1000ml容量瓶中加入10ml硝酸溶液（2mol/1）用水稀释至刻度，摇匀备用，此溶液使用期为三个月。仪器和设备：恒温水浴：控制温度（），KF4型低温恒温水浴或相当精度的仪器。比色管;50ml或100ml,无色玻璃制品带玻璃磨口塞。移液管;2ml滴定管：容量10ml，分刻度为试样的制备

17、：液体样品：直接注入比色管中至规定刻度固体样品：配制一定浓度的试样溶液，置于比色管中至规定刻度分析步骤;将盛有试样的比色管置于温度控制在）或（）的水浴中。15min后从水浴中取出比色管，加入规定体积的高锰酸钾溶液（从开始加入时记录时间），立即加塞，摇匀，再放回水浴中。经常将比色管从水浴中取出，以白色背景下衬底，轴向观察，并可与同体积的标准比色溶液进行比较，接近测定结果时，每分钟比较一次，记录下试液颜色与标准比色溶液一致时的时间。注意：避免试液直接暴露在强光下。分析结果的表述：高锰酸钾退色时间：从加入高锰酸钾溶液起到试液中高锰酸钾颜色退色或试液颜色达到与标准比色溶液一一致时的时间，以分计。取两次

18、平行测定结果的算术平均值为测定结果；两次平行测定结果100min以下的相对偏差不大于5；100min以上的相对偏差不大于10。5、水溶性试验：（）方法提要;按确定比例量取一定体积的样品于比色管中，加水至100ml，检查混合溶液是否澄明或混浊。仪器;比色管：容量100ml，无色玻璃制品，带玻璃磨口塞。恒温装置;温度控制在201测定步骤;取25ml甲醇试样注入洁净、干燥的比色管中，再缓缓地注入75ml水，塞紧塞子，摇匀。置于201恒温装置里同时记录时间。经30min后取出比色管与另一支已注入100ml水地比色管一起在黑色背景下轴向观察，与水一样澄清地为优等品，一等品则取10ml试样注入90ml水，

19、其它操作相同，与水一样澄清为一等品。6、水分的测定（GB/T6283-86）卡尔.费休法测水分TL7型库仑法微量水分测定仪方法提要：卡尔.费休试试同水反应方程式：I2+SO2+3C5H5N+CH3OH+H2O=2C5H5N.HI+C5H5N.HSO4CH3电化学方程式为：2I2eI2把样品注入电解液中，样品中的水即参加反应，同时消耗单质碘，参加反应的碘的摩尔数等于水的摩尔数，通过仪器的测量电极可测出反应过程中的碘的消耗量，仪器通过电解在阳极上还原的单质碘，生成的碘量，依据法拉定律，同消耗的电量成正比例关系，经仪器计算，在液晶显示器上直接显示出待测定的水的质量。该仪器采用电解电流FID自动控制，

20、保证电解到原平衡点时马上停止。试剂：卡尔.费休试剂活性硅胶：用作填充干燥剂（各干燥管的变色硅胶应经常保持兰色。一旦变成红色，应及时更换）仪器设备：TL-7自动水分测定仪微量注射器（250UL）,体积进行校正。所使用的玻璃仪器均是洁净、干燥的。仪器安装场所：仪器不得安装在有腐蚀气体的室内，不得安装在室温低于5度或高于40度的场所，不能放在阳光直射的地方，不得安装在操作频繁的大用电量电气设备附近，不得安装在湿度大的场所或者自来水排出管的附近，不得安装在电源波动超出规定数值的地方。分析步骤：首先经过充分干燥的将带针头的250UL进样器，帮被测样品冲洗3次，然后抽入一定量的样品，为进样做好准备。点开参

21、数设定中的密度，输入被测样品的密度。按一下“进样”键。抽取一定量的样品（50100ul）通过进样旋塞注入到阳极室电解液中，注意应使针尖必须插入到电解液中，并避免与滴定池内壁或电极接触，拔出进样器，等待记数。允许差;进样3次以上，平行测定的结果允许相对偏差不超过，取平均值为测定结果。7、酸度或碱度的测定：GB338-2004方法提要：甲醇试样用不含二氧化碳的水稀释，加入溴百里香酚兰指示剂鉴别，试样呈酸性则用氢氧化钠标准溶液滴定游离酸，试验呈碱性则用硫酸标准溶液滴定游离碱。仪器滴定管;容量10ml,分刻度三角瓶;容量0250ml试剂和溶液：氢氧化钠标准溶液硫酸标准溶液C（1/2H2SO4）溴百里香

22、酚兰溶液1g/l：称取溴百里香酚兰溶解于100ml 95%(v/v)乙醇中。不含二氧化碳水的制备：将蒸馏水放在烧瓶中煮沸10min立即将装有碱石棉玻璃管的塞子塞紧，放冷后使用。测定步骤:甲醇试样用等体积不含二氧化碳水稀释，加入4-5滴溴百里香酚兰溶液鉴别，呈黄色则为酸性反应，测定酸度；呈蓝色则为碱性反应，测定碱度。取50ml不含二氧化碳水注入250ml三角瓶中，加入45滴溴百里香酚兰溶液。测定游离酸时用氢氧化钠标准溶液滴定至呈浅蓝色，然后用移液管加入50ml甲醇试样，再用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由黄色变为浅蓝色，在30s不退色即为终点；测定游离碱时，用硫酸标准溶液滴定溶液由蓝色变为黄色（不记

23、体积），然后用移液管加入50ml甲醇试样，用硫酸标准溶液滴定至溶液由兰色变为黄色，在30s不退色即为终点。结果的计算：以质量百分比表示的酸度X1（以HCOOH计）或碱度X2（以NH3计）分别按下式计算;X1=C1V10.046100/50Pt式中：C1-氢氧化钠标准溶液物质的量浓度，mol/lV1试样消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mlPt在t时甲醇试样的密度，g/ml与氢氧化钠标准滴定溶液相当的以克表示甲酸的质，gX2=C2V20.017100/50Pt式中：C2-硫酸标准溶液物质的量浓度，mol/lV2试样消耗硫酸标准溶液的体积，mlPt在t时甲醇试样的密度，g/ml与硫酸标准滴定溶液相当的以

24、克表示氨的质量，g允许差;平行测定的结果允许相对偏差不超过30，取平均值为测定结果。8、羰基化合物含量的测定;（GB/T6324.5-2008）方法提要：甲醇试样中的羰基化合物在酸性介质中与2，4二硝基苯肼发生化学反应，生成2，4二硝基苯腙。2，4二硝基苯腙与氢氧化钾反应，生成显红色的物质，用分光光度计在波长为480nm处用分光光度计测量吸光度，得到羰基化合物的含量。试剂和溶液;盐酸无羰基的甲醇收集到的蒸馏液（无羰基的甲醇）应清澈透明、无色，否则应进行二次蒸馏。8.2.3氢氧化钾-甲醇溶液：100g/L称取100g氢氧化钾，溶解于200ml水中，用无羰基甲醇稀释到1000mL 2，4二硝基苯肼

25、溶液：1 g/L.5羰基化合物标准溶液g/ml ml无羰基甲醇中，转移到100ml容量瓶中，用无羰基甲醇稀释至刻度，摇匀。羰基化合物标准溶液g/mlml羰基化合物标准溶液（）置于100ml容量瓶中，用无羰基甲醇稀释至刻度，摇匀，该溶液使用前配制。分光光度计：带有光程为1 cm的比色皿，吸光率精度为0.004（A）标准曲线的绘制（1）标准比色溶液的配制分别移取0，0（为补偿溶液），2.0，4.0，6.0，8.0，10.0 ml，羰基化合物标准溶液（.6）置于6个100 ml ml此标准溶液分别含有（0，10，20，30，40，50）ug羰基化全物。（2）吸光度的测定向6个25mlml标准比色溶液

26、ml 2，4二硝基苯肼溶液，盖塞，在室温下反应（302）min，用氢氧化钾-甲醇溶液稀释至刻度，加塞摇匀，放置（121）min。用1 cm光程的比色皿，在480nm处，以水调整分光光度计零点，测定上述溶液的吸光度。（3）绘制标准曲线用标准比色溶液的吸光度减去补偿溶液的吸光度为纵坐标，以相对的标准比色溶液中羰基化合物的质量（ug）为横坐标，绘制标准曲线。样品的测定（1） 样品溶液的制备移取2.0ml含羰基化合物（0.5-50）ug的实验样品于已预先称量的25ml容量瓶中，称量，精确至0.0001g。两次称量之差为实验室样品的质量。注：如果2.0ml样品中羰基化合物含量超过50ug，可先用无羰基甲

27、醇稀释至刻度后，再按（1）进行测定，结果计算时增加稀释倍数。（2）吸光度的测定按（2）的规定进行操作，同时移取2.0ml无羰基的甲醇进行空白试验。结果计算羰基化合物的质量分数W1以羰基（CO）计，数值以%表示，按式（1）计算： W1=100（1）式中：m1与试料吸光度相对应的由标准曲线上查得的羰基化合物的质量的数值，单位为微克（ug）；m0与空白吸光度相对应的由标准曲线上查得的羰基化合物的质量的数值，单位为微克（ug）；m试料的质量的数值，单位为克（g）。方法原理样品中的羰基化合物与盐酸羟胺反应，所生成的酸，以溴酚蓝做指示，用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定，计算得到羰基化合物的含量。 反应式：R

28、CHO+H2NOHHCL=RCH=NOH+HCL+H20 RCOR+H2NOHHCL=RRC= NOH+HCL+H20 试剂和溶液（1）95%乙醇（2） 盐酸羟胺溶液：20g/L； 称取4g盐酸羟胺，溶于盛有20ml水的250mL碘量瓶中，用95%乙醇稀释至200mL，在沸水浴上回流30min后，冷却至室温，加入5.0mL溴酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液中和，至产生二向色绿色（dichroic green）。此溶液使用前配置。（3）氢氧化钠标准滴定溶液：c（NaOH）=0.1mol/L。(4) (6) 溴酚蓝指示剂：2g/L称取溴酚蓝指示剂0.2g，加1.5ml0.1mol/L氢氧化钠标准滴定溶液

29、溶解，以95%乙醇稀释至100ml。仪器设备微量滴定管:10ml。 分析步骤量取50ml盐酸羟胺溶液置于250ml碘量瓶中，用做滴定时的标准色。移取50.0ml实验室样品置于250ml碘量瓶中，加入1.25ml溴酚蓝指示液，滴加氢氧化钠溶液或盐酸溶液，直至样品溶液与标准色一致，此即为试样溶液。在试样溶液中加入25.0ml盐酸羟胺溶液，将碘量瓶的塞子轻轻松动，盖好，置沸水浴上反应10min后，冷却至室温，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至于标准色一致为终点。当终点颜色变化不明显时，可按GB/T97252007的电位滴定法来确定终点。结果计算 羰基化合物的质量分数W2以羰基（CO）计，数值以%表示，按（2）计算：W2=100(2)式中：V试料消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（ml）；P20时试样的密度的数值，单位为个每升（g/l）；M羰基的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）M=28.01；C氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的数值，单位为摩尔每升（mol/L）。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。若以其他形式表