第七章萜类和挥发油_精品文档.ppt

1、第七章第七章 萜类和挥发油萜类和挥发油本章内容第一节萜类第一节萜类第二节挥发油第二节挥发油概述概述理化性质理化性质提取分离提取分离第一节 萜类 一、概一、概 述述:萜类化合物是一类由甲戊二羟酸衍生萜类化合物是一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架具有二个或二个以上异戊而成，基本碳架具有二个或二个以上异戊二烯单位结构特征的化合物。开链萜烯分二烯单位结构特征的化合物。开链萜烯分子式具有（子式具有（）n n通式。萜类化合物多通式。萜类化合物多数具有双键、共轭双键、甲基、偕二甲基数具有双键、共轭双键、甲基、偕二甲基等。许多是含氧衍生物，如醇、酮、醛、等。许多是含氧衍生物，如醇、酮、醛、酸、酯及苷，其次还有

2、含氮的衍生物，少酸、酯及苷，其次还有含氮的衍生物，少量含硫的衍生物。量含硫的衍生物。二、生源二、生源二、生源二、生源 异戊二烯法则异戊二烯法则:自然界存在的萜类化合物都是异自然界存在的萜类化合物都是异戊二烯的聚合体或其衍生物。戊二烯的聚合体或其衍生物。异戊二烯异戊二烯 将一些天然萜类物质（柠檬烯）的蒸汽经氮将一些天然萜类物质（柠檬烯）的蒸汽经氮气稀释后，在低压下通过灼热的铂丝网时，均能气稀释后，在低压下通过灼热的铂丝网时，均能产生得率很高的异戊二烯；反之将异戊二烯加热产生得率很高的异戊二烯；反之将异戊二烯加热到到280280时，每二分子异戊二烯可发生反应生成时，每二分子异戊二烯可发生反应生成二

3、戊烯（单萜）。后来随着对萜类化学研究的深二戊烯（单萜）。后来随着对萜类化学研究的深入表明，许多萜类化合物的碳架结构无法用异戊入表明，许多萜类化合物的碳架结构无法用异戊二烯的基本单元来划分。二烯的基本单元来划分。HOOC-CH2-C-CH3-CH2-CH2OHCH3OH甲甲戊二羟酸戊二羟酸戊二羟酸戊二羟酸三、萜类化合物的分类类别类别类别类别碳原子数碳原子数碳原子数碳原子数存在形式存在形式存在形式存在形式单萜单萜单萜单萜10 10 10 10 挥发油挥发油挥发油挥发油倍半萜倍半萜倍半萜倍半萜 15151515挥发油挥发油挥发油挥发油二萜二萜二萜二萜 20202020树脂、苦味素、植物醇树脂、苦味素

4、、植物醇树脂、苦味素、植物醇树脂、苦味素、植物醇二倍半萜二倍半萜二倍半萜二倍半萜25252525海绵、植物病菌、昆虫代谢物海绵、植物病菌、昆虫代谢物海绵、植物病菌、昆虫代谢物海绵、植物病菌、昆虫代谢物三萜三萜三萜三萜30303030皂苷、树脂、植物乳汁皂苷、树脂、植物乳汁皂苷、树脂、植物乳汁皂苷、树脂、植物乳汁四萜四萜四萜四萜 40404040植物胡萝卜素植物胡萝卜素植物胡萝卜素植物胡萝卜素多萜多萜多萜多萜7107107107103 3 3 33103103103105 5 5 5橡胶、硬橡胶橡胶、硬橡胶橡胶、硬橡胶橡胶、硬橡胶 (一一)单萜单萜 单萜（单萜（monoterpenoidsmon

5、oterpenoids）的）的基本碳架由10个碳原子构成，即即2 2个异戊二烯单位，个异戊二烯单位，多是挥发油的组成成分，多具有较强的香多是挥发油的组成成分，多具有较强的香气和生物活性，是医药、食品及化妆品工气和生物活性，是医药、食品及化妆品工业的重要原料。业的重要原料。一一般般按按其其结结构构中中的的碳碳环环数数目目分分类类，可可分分为为无无环环、单单环环、双双环环及及三三环环等等结结构构种种类类。也有依据单萜的含氧官能团分类的。也有依据单萜的含氧官能团分类的。1.链状单萜（链状单萜（acyclic monoterpenoid）香叶醇香叶醇香叶醇香叶醇 香橙醇香橙醇香橙醇香橙醇香叶醇也叫牻牛

6、儿醇，玫瑰油、香叶天竺葵香叶醇也叫牻牛儿醇，玫瑰油、香叶天竺葵油中均含有此成分，与香橙醇互为几何异构油中均含有此成分，与香橙醇互为几何异构体。都是香料工业中不可缺少的原料体。都是香料工业中不可缺少的原料无环单萜代表化合物 柠檬醛柠檬醛柠檬醛存在于植物的挥发油中，其中在柠檬草柠檬醛存在于植物的挥发油中，其中在柠檬草柠檬醛存在于植物的挥发油中，其中在柠檬草柠檬醛存在于植物的挥发油中，其中在柠檬草油、川桂叶油和樟叶油中含量较高，多在油、川桂叶油和樟叶油中含量较高，多在油、川桂叶油和樟叶油中含量较高，多在油、川桂叶油和樟叶油中含量较高，多在70707070以上。以上。以上。以上。有一对顺反异构体，反式

7、为有一对顺反异构体，反式为有一对顺反异构体，反式为有一对顺反异构体，反式为型，又称香叶醛，顺型，又称香叶醛，顺型，又称香叶醛，顺型，又称香叶醛，顺式为式为式为式为型，又称橙花醛。它们通常混合共存，但以型，又称橙花醛。它们通常混合共存，但以型，又称橙花醛。它们通常混合共存，但以型，又称橙花醛。它们通常混合共存，但以反式柠檬醛为主。反式柠檬醛为主。反式柠檬醛为主。反式柠檬醛为主。型柠檬醛型柠檬醛2.2.环状单萜环状单萜薄荷烷型薄荷烷型常见的化合物有：常见的化合物有：常见的化合物有：常见的化合物有：柠檬烯柠檬烯柠檬烯柠檬烯 薄荷酮薄荷酮薄荷酮薄荷酮 辣薄荷酮辣薄荷酮辣薄荷酮辣薄荷酮 桉油精桉油精桉油

8、精桉油精环香叶烷型存在于藏红花中柱头中的藏红花苷，用酸存在于藏红花中柱头中的藏红花苷，用酸水解脱水可得到藏红花醛，氧化可得到环水解脱水可得到藏红花醛，氧化可得到环柠檬醛。柠檬醛。卓酚酮型碳架结构不符合碳架结构不符合异戊二烯规则，有一个七元环的基本结构，存在于崖柏和罗汉柏的心材。（2）双环单萜 芍药苷是芍药（芍药苷是芍药（芍药苷是芍药（芍药苷是芍药（PaeoniaPaeonia albifloraalbiflora）根中的）根中的）根中的）根中的蒎烷单萜苷，在芍药中还有白芍药苷、新芍药苷、蒎烷单萜苷，在芍药中还有白芍药苷、新芍药苷、蒎烷单萜苷，在芍药中还有白芍药苷、新芍药苷、蒎烷单萜苷，在芍药中

9、还有白芍药苷、新芍药苷、苯甲酰芍药苷等结构类似的苷，多具有镇静、镇苯甲酰芍药苷等结构类似的苷，多具有镇静、镇苯甲酰芍药苷等结构类似的苷，多具有镇静、镇苯甲酰芍药苷等结构类似的苷，多具有镇静、镇痛、抗炎活性。痛、抗炎活性。痛、抗炎活性。痛、抗炎活性。芍药苷芍药苷樟脑樟脑是最重要的萜酮之一，我国产的是最重要的萜酮之一，我国产的是最重要的萜酮之一，我国产的是最重要的萜酮之一，我国产的天然樟脑产量占世界第一位。樟脑在医药上天然樟脑产量占世界第一位。樟脑在医药上天然樟脑产量占世界第一位。樟脑在医药上天然樟脑产量占世界第一位。樟脑在医药上主要用做刺激剂和强心剂，还有局部刺激作主要用做刺激剂和强心剂，还有局

10、部刺激作主要用做刺激剂和强心剂，还有局部刺激作主要用做刺激剂和强心剂，还有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症及跌打用和防腐作用，可用于神经痛、炎症及跌打用和防腐作用，可用于神经痛、炎症及跌打用和防腐作用，可用于神经痛、炎症及跌打损伤。损伤。损伤。损伤。龙脑龙脑即中药冰片，又称即中药冰片，又称即中药冰片，又称即中药冰片，又称“樟醇樟醇樟醇樟醇”，是樟脑的还，是樟脑的还，是樟脑的还，是樟脑的还原产物。龙脑是白色片状结晶，有升华性。不但有原产物。龙脑是白色片状结晶，有升华性。不但有原产物。龙脑是白色片状结晶，有升华性。不但有原产物。龙脑是白色片状结晶，有升华性。不但有发汗、兴奋、镇痉和防止腐

11、蚀等作用，还有显著的发汗、兴奋、镇痉和防止腐蚀等作用，还有显著的发汗、兴奋、镇痉和防止腐蚀等作用，还有显著的发汗、兴奋、镇痉和防止腐蚀等作用，还有显著的抗氧功能，临床上普遍应用的治疗冠心病、心绞痛抗氧功能，临床上普遍应用的治疗冠心病、心绞痛抗氧功能，临床上普遍应用的治疗冠心病、心绞痛抗氧功能，临床上普遍应用的治疗冠心病、心绞痛的良药苏冰滴丸的主要成分就是冰片。此外，它还的良药苏冰滴丸的主要成分就是冰片。此外，它还的良药苏冰滴丸的主要成分就是冰片。此外，它还的良药苏冰滴丸的主要成分就是冰片。此外，它还是香料工业的主要原料。是香料工业的主要原料。是香料工业的主要原料。是香料工业的主要原料。（二）环

12、烯醚萜及其苷类（二）环烯醚萜及其苷类 1 1 1 1、环烯醚萜苷环烯醚萜苷 它是一类特殊的单萜，多与糖结合形成苷。它是一类特殊的单萜，多与糖结合形成苷。它是一类特殊的单萜，多与糖结合形成苷。它是一类特殊的单萜，多与糖结合形成苷。环烯醚萜类化合物在中药中分布较广，在玄参环烯醚萜类化合物在中药中分布较广，在玄参环烯醚萜类化合物在中药中分布较广，在玄参环烯醚萜类化合物在中药中分布较广，在玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见，有科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见，有科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见，有科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见，有多种生理活性（利胆、健胃、降糖、抗菌消炎多种生理活性

13、（利胆、健胃、降糖、抗菌消炎多种生理活性（利胆、健胃、降糖、抗菌消炎多种生理活性（利胆、健胃、降糖、抗菌消炎等），目前发现的已达等），目前发现的已达等），目前发现的已达等），目前发现的已达900900900900余种。余种。余种。余种。栀子苷栀子苷存在于栀子（存在于栀子（存在于栀子（存在于栀子（GardeniaGardeniajasminoidesjasminoides）中，为其中的主要成分，与栀子的清热泻火及治中，为其中的主要成分，与栀子的清热泻火及治中，为其中的主要成分，与栀子的清热泻火及治中，为其中的主要成分，与栀子的清热泻火及治疗肾炎水肿作用有一定的关系，且有一定泻下作疗肾炎水肿作用有

14、一定的关系，且有一定泻下作疗肾炎水肿作用有一定的关系，且有一定泻下作疗肾炎水肿作用有一定的关系，且有一定泻下作用，其苷元京尼平（用，其苷元京尼平（用，其苷元京尼平（用，其苷元京尼平（genipingenipin）具有显著的促进胆）具有显著的促进胆）具有显著的促进胆）具有显著的促进胆汁分泌活性。汁分泌活性。汁分泌活性。汁分泌活性。栀子苷栀子苷梓醇是地黄（是地黄（是地黄（是地黄（RehmanniaRehmannia glutinosaglutinosa）降血糖）降血糖）降血糖）降血糖的有效成分，并有较好的利尿及迟缓性泻的有效成分，并有较好的利尿及迟缓性泻的有效成分，并有较好的利尿及迟缓性泻的有效成

15、分，并有较好的利尿及迟缓性泻下作用。下作用。下作用。下作用。梓醇梓醇 2 2、裂环环烯醚萜苷、裂环环烯醚萜苷、裂环环烯醚萜苷、裂环环烯醚萜苷 龙胆苦苷属于裂环环烯醚萜苷，在龙胆及獐龙胆苦苷属于裂环环烯醚萜苷，在龙胆及獐龙胆苦苷属于裂环环烯醚萜苷，在龙胆及獐龙胆苦苷属于裂环环烯醚萜苷，在龙胆及獐牙菜（青叶胆）等植物中均有存在，是龙胆的主牙菜（青叶胆）等植物中均有存在，是龙胆的主牙菜（青叶胆）等植物中均有存在，是龙胆的主牙菜（青叶胆）等植物中均有存在，是龙胆的主要有效成分和苦味成分，味极要有效成分和苦味成分，味极要有效成分和苦味成分，味极要有效成分和苦味成分，味极苦苦，将其稀释至，将其稀释至，将其

16、稀释至，将其稀释至1:120001:12000的水溶液，仍有显著苦味。龙胆苦苷在氨的水溶液，仍有显著苦味。龙胆苦苷在氨的水溶液，仍有显著苦味。龙胆苦苷在氨的水溶液，仍有显著苦味。龙胆苦苷在氨的作用下可转化成龙胆碱。的作用下可转化成龙胆碱。的作用下可转化成龙胆碱。的作用下可转化成龙胆碱。龙胆苦苷龙胆苦苷龙胆苦苷龙胆苦苷 龙胆碱龙胆碱龙胆碱龙胆碱 倍半萜类的基本碳架由倍半萜类的基本碳架由15个碳原子构个碳原子构成，即成，即3个异戊二烯单位，大多与单萜类共个异戊二烯单位，大多与单萜类共存于植物挥发油内，是挥发油高沸程存于植物挥发油内，是挥发油高沸程（250280）的主要组分，也有低沸）的主要组分，也有低沸点的固体。倍半萜的含氧衍生物多有较强点的固体。倍半萜的含氧衍生物多有较强的香气和生物活性，倍半萜活性一般强于的香气和生物活性，倍半萜活性一般强于单萜，是医药、食品、化妆品工业的重要单萜，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。原料。(三三)倍半萜倍半萜（sesquiterpenoids）倍半萜类倍半萜类化合物多按其结构中的碳环数目分化合物多按其结构中的碳环数目分化合物多按其结构中的碳环数目分化合