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1、杂化轨道理论高中 WTD standardization office【WTD 5AB- WTDK 08- WTD 2C】杂化轨道理论高中高中杂化轨道理论(图解）一、原子轨道角度分布图二、共价键理论和分子结构价键法（VB法）价键理论一：、要点：、共价键的形成条件：、先决条件：原子具有未成对电子；、配对电子参与成键的原子轨道要满足对称匹配、能量相近以及最大重叠的原则；、两原子具有成单的自旋相反的电子配对，服从保里不相容原理。、共价键的本质：是由于原子相互接近时轨道重叠，原子间通过共用自旋相反的电子使能量降低而成键。、共价键的特征：、饱和性，一个原子有几个未成对电子（包括激发后形成的未成对电子），

2、便和几个自旋相反的电子配对成键；而未成对电子数是有限的，故形成化学键的数目是有限的。、根据原子轨道最大重叠原理，原子轨道沿其角度分布最大值方向重叠，即共价键具有一定的方向性。、共价键的类型：单键、双键和叁键。、键和键。、键：沿键轴方向重叠，呈圆柱形对称，称为轨道，生成的键称为键是希腊字母，相当于英文的s，是对称Symmetrysimitri这个字的第一个字母）。键形成的方式：、键：两个p轨道彼此平行地重叠起来，轨道的对称面是通过键轴的平面，这个对称面就叫节面，这样的轨道称为轨道，生成的键称为键（相当于英文的p，是平行parallelp?r?lel的第一个字母）。键的形成过程：，键和键的比较键（

3、共价键中都存在键）键（只存在不饱和共价键中）重 叠 方 式（成建方向）沿两电子云（原子轨道）的键轴方向以“头碰头”的方式遵循原子轨道最大程度重叠原理进行重叠两互相平行的电子云（原子轨道）以“肩并肩”的方式遵循原子轨道最大程度重叠原理进行重叠重叠程度重叠程度较大重叠程度较小电子云形状共价键电子云（重叠部分）呈轴对称共价键电子云（重叠部分）呈镜像对称牢 固 程 度强度较大，键能大，较牢固，不易断裂强度较小，键能较小，不很牢固，易断裂化学活泼性不活泼，比键稳定活泼，易发生化学反应类 型s-s、s-p、p-p、s- SP杂化轨道、s- SP2杂化轨道、s- SP3杂化轨道、杂化轨道间pp键，、pp大键

4、是否能旋转可绕键轴旋转不可旋转，存在 的规 律共价单键是键，共价双键有一个键，有一个键；共价叁键有一个键，有两个键。可单独存在任何共价键中不单独存在，与键共存概 念含有未成对（单）电子的原子轨道沿两电叠子云（原子轨道）的键轴方向以“头碰头”的方式遵循原子轨道最大程度重叠原理进行重所形成的具有沿键呈轴对称特征的共价键含有未成对（单）电子的两个互相平行的电子云（原子轨道）以“肩并肩”的方式遵循原子轨道最大程度重叠原理进行重叠所形成的具有镜像对称特征的共价键、价键理论二：杂化轨道理论，价键理论简明地阐明了共价键的形成过程和本质，成功解释了共价键的方向性和饱和性，但在解释一些分子的空间结构方面却遇到了

5、困难。例如CH4分子的形成，按照价键理论，C原子只有两个未成对的电子，只能与两个H原子形成两个共价键，而且键角应该大约为90。但这与实验事实不符，因为C与H可形成CH4分子，其空间构型为正四面体，HCH = 10928。为了更好地解释多原子分子的实际空间构型和性质，1931年鲍林和斯莱脱(Slater)在电子配对理论的基础上，提出了杂化轨道理论(hybrid orbital theory)，丰富和发展了现代价键理论。、杂化轨道理论的基本要点原子在形成分子时，为了增强成键能力，同一原子中能量相近的不同类型（s、p、d）的几个原子轨道可以相互叠加进行重新组合，形成能量、形状和方向与原轨道不同的新的

6、原子轨道。这种原子轨道重新组合的过程称为原子轨道的杂化，所形成的新的原子轨道称为杂化轨道。注意：、只有在形成分子的过程中，中心原子能量相近的原子轨道才能进行杂化，孤立的原子不可能发生杂化。、只有能量相近的轨道才能互相杂化。常见的有：ns np nd，(n-1)d ns np；、杂化前后，总能量不变。但杂化轨道在成键时更有利于轨道间的重叠，即杂化轨道的成键能力比未杂化的原子轨道的成键能力增强，形成的化学键的键能大。这是由于杂化后轨道的形状发生了变化，电子云分布集中在某一方向上，成键时轨道重叠程度增大，成键能力增强。、杂化所形成的杂化轨道的数目等于参加杂化的原子轨道的数目，亦即杂化前后，原子轨道的

7、总数不变。、杂化轨道的空间构型取决于中心原子的杂化类型。不同类型的杂化，杂化轨道的空间取向不同，即一定数目和一定类型的原子轨道间杂化所得到的杂化轨道具有确定的空间几何构型，由此形成的共价键和共价分子相应地具有确定的几何构型。什么叫杂化？同一原子的能量相近的原有的原子轨道“混杂”起来，重新组合形成新轨道的过程，叫做杂化。什么叫杂化轨道？新组合的原子轨道叫做杂化轨道。为什么要杂化？杂化轨道形成的化学键的强度更大，体系的能量更低。杂化的动力：受周围原子的影响。为什么杂化后成键，体系的能量降低？杂化轨道在一个方向上更集中，便于轨道最大重叠。杂化轨道的构型决定了分子的几何构型：杂化轨道有利于形成键，但不

8、能形成键。由于分子的空间几何构型是以键为骨架，故杂化轨道的构型就决定了其分子的几何构型。杂化的规律杂化前后轨道数目不变，空间取向改变 ；杂化轨道能与周围原子形成更强的键，或安排孤对电子，而不会以空的杂化轨道存在。杂化后轨道伸展方向、形状发生改变，成键能力增强，成键能力大小顺序（s成分越多成键能力越强）spsp2sp3、杂化轨道的特点、所组成的几个杂化轨道具有相同的能量；、形成的杂化轨道数目等于原有的原子轨道数目；、杂化轨道的空间伸展方向一定（亦即，杂化轨道的方向不是任意的，杂化轨道之间有一定的夹角）；、杂化轨道的成分：每个杂化轨道的成分之和为；每个参加杂化的原子轨道，在所有杂化轨道中的成分之和

9、为（单位轨道的贡献）。杂化轨道类型spsp2sp3参加杂化的原子轨道1个s和1个p1个s和2个p1个s和3个p杂化轨道数目2个sp杂化轨道3个sp2杂化轨道4个sp3杂化轨道每个杂化轨道的成分s，ps，ps，p杂化轨道间的夹角18012010928空间几何构型直线型平面三角形正四面体形实例BeCl2，HgCl2BF3CH4，SiF4中心原子Be，HgBC，Si、最常见的杂化轨道类型简介MX2spMX3sp2MX4sp3 sp杂化轨道：是1个ns 轨道与1个 np 轨道杂化形成2个sp杂化轨道。BeCl2的成键过程，Be原子的杂化。两个sp 杂化轨道的夹角为180o，空间构型：直线型。、SP2杂

10、化轨道：是一个原子的1个nS轨道和2个nP轨道之间进行杂化，形成3个等价的SP2杂化轨道。3个SP2杂化轨道互成120，sp2杂化形成平面正三角形分子。例如BCl3的成键过程，B原子的杂化。 、SP3杂化轨道：是一个原子的1个S轨道和3个P轨道之间进行杂化，形成4个等价的SP3杂化轨道。4个SP3杂化轨道互成，sp3杂化形成正四面体结构分子。例如CH4 的成键过程，C原子的杂化。 相关链接： BeCl2是共价化合物，在气态为双聚分子(BeCl2)2(在773873K下)，温度再高时，二聚体解离为单体BeCl2，在1273K完全离解。固态BeCl2具有无限长链结构。在BeCl2(g)中Be为sp

11、杂化，直线型。在双聚体(BeCl2)2 (g)中Be为SP2杂化。在固态BeCl2中Be为SP3杂化。直线型：CO2，BeCl2，Ag(NH3)2+，HgCl2，ZnCl2，HCCH（C原子sp杂化）；平面三角形：BF3，SO3(g)，NO- 3，CO2- 3，H2C=CH2（C原子sp2杂化）；正四面体形：CH4，SO2- 4，SiF4，NH4+，Zn(NH3)42+；ClO4-，MnO- 4，MnO2- 4(Mn原子d3s杂化）；平面正方形：Cu(NH3)42+，Zn(CN)42-，PdCl42-；、等性杂化与s-p型不等性杂化、等性杂化：由不同类型的原子轨道“混合”起来，重新组合成一组完

12、全等同的杂化轨道的过程称为等性杂化，形成的轨道为等性杂化轨道。各个杂化轨道的形状和能量完全相同。条件：当成键原子中参与杂化的原子轨道上的电子数目等于杂化轨道数目，且与之成键的原子也完全相同，其杂化就是等性杂化。例如，CH4和CCl4与中心原子键合的是同一种原子，分子呈高度对称的正四面体构型，其中的4个sp3杂化轨道自然没有差别，这种杂化类型叫做等性杂化。CH4甲烷分子中的C原子，用个2S轨道和2Px、2Py、2Pz轨道进行SP3杂化，SP3杂化轨道呈正四面体。成键的C原子以4个SP3杂化轨道分别与4个H原子的1S轨道形成4个CH键，形成正四面体结构分子。、不等性杂化：由不同类型的原子轨道“混合

13、”起来，重新组合成一组不完全等同的杂化轨道（形成的杂化轨道的能量不完全相等，所含的成分也不完全相同）的过程称为不等性杂化，形成的轨道为不等性杂化轨道。参与杂化的原子轨道中存在孤对电子，则形成的杂化轨道的形状和能量不完全相同。条件：、当成键原子中参与杂化的原子轨道上的电子数目等于杂化轨道数目，但是与之成键的原子不完全相同，其杂化就是不等性杂化。例如，CHCl3和CH2Cl2(另一种看法是：等性杂化并不表示形成的共价键等同。例如，CHCl3为变形四面体，分子中三个CCl键与 CH键并不等同，但 C 采取的杂化方式仍是 sp3等性杂化。)、当成键原子中参与杂化的原子轨道上的电子数目多于杂化轨道数目，

14、有的杂化轨道上必然会被孤对电子所占据，而被孤电子对占据的杂化轨道所含的s成分比单个电子占据的杂化轨道含的s成分略大，更靠近中心原子的原子核，对成键电子对具有一定的排斥作用，参与成键杂化轨道具有更多的p轨道特征，此时，虽然与之成键的原子完全相同，其杂化就是不等性杂化。例如，H2O中的O、NH3分子中的N和CH4分子中的C一样，采取的是SP3杂化。 但由于H2O 、NH3分子中保留有孤对电子,四个杂化轨道中只有部分参与成键，为不等性杂化，因此分子的形状是不对称的。（CH4分子中的键角10928，NH3分子中的键角10718，H2O分子中的键角10445。）判断是否等性杂化，要看各条杂化轨道的能量是

15、否相等，不能看未参加杂化的轨道的能量。H2O“V”字形，NH3和H3O+三角锥形，CHCl3和CH2Cl2、CH3Cl变形四面体形、部分杂化、CO2，、乙烯分子中的C原子，用个2S轨道和2Px、2Py轨道进行SP2杂化，SP2杂化轨道呈平面正三角形。成键的个C原子各以个SP2杂化轨道彼此重叠形成个CC键，并各以两个SP2杂化轨道分别与个H原子的1S轨道形成个CH键，这个键其对称轴都在同一平面内。每个C原子余下的2Pz轨道彼此平行地重叠，形成键。C原子SP2杂化轨道未参加杂化的Pz轨道 SP2杂化轨道平面、乙炔分子中的C原子，用个2S轨道和个2Px轨道进行SP杂化，SP杂化轨道呈直线形。成键的个

16、C原子各以个SP杂化轨道彼此重叠形成一个CC键，并各以另个SP杂化轨道分别与两个H原子的1S轨道形成个CH键，这个键其对称轴都在同一直线上。每个C原子余下2Py和2Pz轨道，个2Py和个2Pz分别平行地重叠，形成的键键共有2个。附录：某些元素化合物的分子结构一、氧族元素SO2、O3、SO3(g)，sp2杂化：SO2- 4，sp3杂化SO2- 3,三角锥体,不等性sp3杂化,SCl2，sp3杂化S原子sp3杂化二、氮族不等性sp3杂化，不等性sp3杂化，联氨(肼)H2NNH2，羟胺NH2OH白磷P4直线型的叠氮酸根离子N3-，第一个N原子sp2杂化，第二和第三个N原子sp杂化PCl3,三角锥形三、碳族SnCl2,V形四、硼族B原子SP2杂化，每个杂化轨道与F形成键后，垂直于分子平面的B有一个空的P轨道，三个F原子各有一个充满电子的P轨道，这四个P轨道相互平行，形成大键（）。这个大键的形成使BF3获得额外的稳定性。BF3,sp2杂化，平面三角型五、碱金属和碱土金属CaF2、SrF2、BaF2的构型是弯曲的角形，即V形。！，。？,。价层电子对互斥理论(VSEPR)却认为是直线型，不符合事实。