WHG103A氢化物发生器操作说明资料.docx

1、WHG103A氢化物发生器操作说明资料WHG-103A型流动注射氢化物发生器使用说明书 目 录1. 目录12. 前言23. 开箱验收24. 外形和安装35. 原子吸收主机的准备36. 发生器的工作条件47. 操作手续48. 分析性能检查59. 试样的测定610. 日常维护及故障排除711. 发生器安装图812. 发生器正面图913. 发生器简明测定方法1014. 砷的测试1315. 铅的测试1316. 汞的测试1417. 硒的测试1518. 声明1619. 发生器安装顺序1720. 装箱单1821. 氢化物原子吸收法国家标准方法19WHG-103A 型流动注射氢化物发生器使 用 说 明 书 本

2、型氢化物发生器是我国原子吸收光谱分析著名专家吴廷照教授多年研究成果, 是技术独特，性能优异，可满足不同需要的系列发生器的一种，是WHG102A2型氢化物发生器的升级产品，只在本公司独家生产。 前 言 1.1 本型氢化物发生器属流动注射型, 必须与原子吸收分光光度计( 主机 )配合使用, 用氢化物原子吸收法测定试样中痕量砷、硒、锑、铋、铅、 锡、 碲、锗和冷原子吸收法测定汞。 1.2 工作情况：用载气压力作为自动化能源, 按下启动键, 自动定量吸入3 种溶液（硼氢化钾、试样、载液）, 吸满后发出读数信号, 载带试样溶液的载液和硼氢化钾溶液开始稳流流动, 会合后发生反应，生成物被载气带入气液分离管

3、, 混合气进入电热石英吸收管原子化器，废液自动排出，主机用峰高法读数，也可用峰面积法读数。 1.3 本系列发生器所拥有的优特点: . 独特的吴氏气动自动化专有技术：自动进液、量液系统（定量进样）、稳流器(取代蠕动泵)、程序时间控制器等都是利用载气气源压力工作的气动自动化体系，装置精巧, 性能优于电动自动化体系。 . 自动化程度高：只用一个启动键，轻按一下即可完成进样、发生、测定、清洗全过程，可以与主机联机自动读数（主机须有此功能）。 . 独特的电热石英吸收管（原子化器）：装置小巧( 唯一可用于塞曼型主机上的吸收管)，升温快速, 安装方便，温度稳定，使用寿命比火焰加热长10倍以上, 免去燃料消耗

4、，只要温度降下来即可迅速改变分析方式。 . 分析性能( 灵敏度、检出限、稳定性、工作效率 )优越：灵敏度，大部分可测氢化物元素优于1ng/mL/1%A，例如砷优于0.15ng/mL/1%A, 大约相当于固体试样中0.1ppm；相对标准偏差(RSD)：厂控指标小于3%；单次测定时间约25-35秒。 . 适应性强：所有国内外新老型号原子吸收主机都可配用。 . 可靠性高：故障率低，基本没有易损件。 . 重量轻体积小：( 主机约1.5kg )体积小(20.51512.5cm)安装方便。 . 可适用多种读数方式：峰高读数（最好采用此种方式）, 峰面积读数，连续读数。 . 溶液用量少试样溶液2-2.5mL

5、( 包括清洗 )；硼氢化钾溶液1-1.5mL；载液5-6mL。 开 箱 验 收 2.1 .开箱后请按装箱单核对器件, 如有问题请及时与厂家联系。 2.2 .如在冬季运输, 呼吸管内的水已经放出, 请按 9.2 方法向呼吸管内注入蒸馏水, 如运输中不会结冰, 呼吸管内的水没有放出, 但在前面板呼吸管上口的通气管上夹有夹子以防止水流入其他部分, 使用前取下此夹子( 查看软管应弹起开通 ), 以后发生器使用存放不可倾斜120度以上。 外 形 和 安 装 3.1 发生器应安装在主机燃烧室左侧或右侧, 避开辐射热。 3.2 前面板, 见第9页正面图 。 后面板, 见第8页背面图 。3.3 电热石英吸收管

6、的安装：先将石英管装在两片半园的磁管内，用不锈钢卡箍将两半园磁管固定为一体，长一些的两不锈钢片要在同一轴线方向朝下，用螺丝紧固，再将接线磁柱套在石英管细管上，将电热丝紧固在接线柱两端，将两不锈钢插片插入燃烧缝内(见安装图)。3.4 石英管磁柱外端用我公司所配电线连接，另一头与发生器背面石英管电源连接。所有准备工作做好后，再将发生器电源线通电（注意电热丝与主机体不要有短路）。 3.5 请按安装顺序（第17页），安装图（第8页）和使用说明书安装本发生器。 原子吸收分光光度计( 主机 )的准备 4.1. 按常规法开机。 4.2 .光源：用普通空心阴极灯( 2电极 )，最好用高性能空心阴极灯(3电极)

7、，我公司有售并配电源，可增加强度、提高灵敏度、稳定性、减少临近谱线的干扰。 4.3 .光谱通带宽度：普通灯用 0.4nm, 高性能灯可增加到1-2nm( 仍有高灵敏度而强度提高许多倍 )。 4.4 .读数方式（请参看原子吸收主机使用说明书）。 峰高法联机自动, 也可在读数哨音响后手按主机读数键，设积分时间1520秒，或目视读最大值或用记录议。 峰面积法设延迟读数时间35秒，积分58秒，哨音响后按读数键开始延迟并读数。连续法有效取样量1mL （需出厂设定）时可用此法, 如主机有延迟读数功能, 将延迟读数时间调到出现最大吸收时间约5-8 秒 ( 参看吸收曲线示意图，见检测图检查记录 ) , 哨音停

8、止后按主机读数键开始计时, 到时瞬时读数或积分读数, ( 积分时间1-3 秒 )。如主机没有延迟读数功能, 可在呼吸管上标出水面下降到出现最大吸收的标线, 水面下降到此标线时瞬时读数或积分读数, 连续法积分读数的稳定性优于峰高法。也可将积分时间设定为0.5秒,连续读数次数设为30次，哨音响后按读数键开始读数，完成后取30次中最大读数。4.5.零点的调节：有峰高法读数的主机， 通常都可在按读数键后瞬间先自动调零, 如不能自动调零可以在哨音后先按调零键( 调零时间应小于2秒 ), 再按读数键, 如没有自动调零功能或调零时间大于5秒, 只能手动调零, 可在按启动键后即按调零键, 测若干次调一次。4.

9、6 电热石英吸收管的位置调节：安装吸收管之前先调灯的位置到能量满度, 将吸收管插片插入燃烧缝内后，再调燃烧器的上下, 前后和角度, 使有最大能量从吸收管内通过。4.7石英管安装后能量会有损失，在石英管通电、氮气开通后原子吸收主机的灯能量都会有变化，所有准备工作完成后还要检查调整灯能量，使之达到工作要求。 发生器的工作条件 5.1 气源调压器输出压强为0.25MPa（已调定）, 请使用随机配备的钢瓶减压器。使用时先打开钢瓶总开关，再打开输出开关（蓝色）。停用应关闭钢瓶气源。 5.2 电热石英吸收管的温度电热石英吸收管通过供电电压控制它的温度, 多数氢化物元素的原子化温度在900度左右( 发橙红色

10、光 )，本型氢化物发生器用90-110V电压即可，可通过发生器背面电压（温度）调节钮调节，塞曼型主机专用石英管电压应在50-100V范围内调节，PE型和GBC型直接用220V电压（灵敏度稍低）。测定汞仍用同样吸收管, 但不通电加热。 5.3 载气流量可在100-200ml/min之间试验优选, 一般为120150ml/min。 5.4 室温最低室温应在15以上 , 室温高灵敏度较高，反之则降低。5.5 废液管下口必须在水面以上,不需水封,并保证管路顺畅。5.6 所有氢化物元素在测定过程中必须注意元素的价态，价态不符将没有灵敏度或是灵敏度很低，价态的还原在本说明书后面的制定分析方法中有介绍。5.

11、7 所有氢化物元素在测定过程中，酸度非常重要，酸度不符将对灵敏度和稳定性造成很大影响，具体各元素的酸度在后面的制定分析方法中有介绍，或参考有关资料。 操 作 手 续 6.1 本发生器只有按启动键和更换试样为手动 (主机需有遥控读数), 其它自动进行。 6.2 测定程序( 见下图 ) 工作情况: 按 下 启 吸入 哨 测定程序 更换试样或动 键 溶液 音 发生和读数 重复测定 按下启动键轻按一下即可松手 （手停留约半秒, ），有放气声。. 吸入溶液按下启动键后同时自动吸入3 种溶液, 载液和硼氢化钾溶液用水驱动, 呼吸管内水面上升表示吸入, 上升停止, 表示吸满, 下降为排出（也是反映时间）,下

12、降停止为排尽，同时表示本次测定完成。试样溶液量管用气驱动, 吸排情况不需指示, 超过设定的吸满时间( 约12秒 )后发出哨音。哨音读数的信号，开始测定。测定程序发生和读数哨音停止后开始反应，并按选定的读数方式读数，载液载带试样溶液、 硼氢化钾溶液开始按调定的速率稳流流动，两种溶液会合后发生反应, 生成的气体(氢和氢化物)和废液被进入的载气一同带入气液分离管，分离后的混合气体进入电热石英吸收管(氢化物被原子化)，废液溢流排出, 这些与经典的流动注射法相同。试样量管内，用作清洗的废液, 经气液分离管快速排出。更换试样或重复测定得到读数后更换试样, 也可提前到哨音停止后试样吸入管有气泡吹出时更换试样

13、，或重复测定。有效取样量为1mL时, 需等待呼吸管内水面停止下降开始下一次测定。6.3.正式测定前，为了清除管道内的水和空气，先将试样吸入管插入载液中，硼氢化钾管吸入硼氢化钾，进行2 次测定过程, 每次都等呼吸管水面下降停止后再开始下一次清洗。开始测定后先测空白，前两个数据可不取，以后测定过程中不用每次清洗。6.4.测定完毕, 为清洗所有管道, 将3支进液管都插入蒸馏水中, 进行2 次测定操作过程，然后提起3支进液管进行1次测定操作过程, 吸入空气, 排出管内的水。 分析性能检查( 测定砷标准溶液 )7.1 稳定性、灵敏度的检测. 溶液的配制 载液1% HCL ( V/V )。空白溶液10%

14、HCL( V/V )。用高纯盐酸或低砷分析纯盐酸配制。砷标准溶液配制6ng/mL 砷(三价)，如不是3价或价态不清，请按后面的方法做价态还原工作（氢化物元素必须注意价态问题），介质同空白。硼氢化钾溶液1.5%, 1.5克硼氢化钾, 0.3克氢氧化钠一同倒入聚乙烯塑料瓶中（不可用玻璃容器）, 加100mL蒸馏水溶解，（可以保存一周）。.主机条件：波长As 193.7nm。通带宽0.4nm-(高性能灯可用或12 nm 光谱带宽 )。光源高性能砷灯, 总电流10mA，调电流分配器到最大能量输出。普通灯68mA。读数方式：峰高读数，积分时间15秒。载气流量150ml/min。电热吸收管工作电压, 80

15、-110V。（塞曼型原子吸收用 80120V，PE用220V）。. 按本说明书6.2测定程序测定空白和砷标准溶液的吸光度，各测定 511次，由主机或计算器计算出： 灵敏度( S )： S= ng/mL1%A。“A” 标样的吸光度平均值，“B”空白的吸光度平均值。厂标S应小于0.18 ng/ml，原子吸收主机型号不同，灵敏度也不相同。如果取0.1试样溶解后稀释到10mL用于测定, 此灵敏度相当于试样中0.03ppm.。 稳定性：用标液各次测定结果计算出相对标准偏差( RSD )厂标应小于3%一般氢化法测定, RSD达到 5% 已经很好, 对低含量测定即使为10%也可接受。 低吸收的稳定性, 用空

16、白溶液各次读数计算出标准偏差( SD )厂标 SD 应小0.003 吸光度( 与主机稳定性有关 )。 检出限( SL )用3倍空白溶液的标准偏差计算出检出限, 数值应与灵敏度数值相当至三分之二。7.2 系列标准（标准曲线）的制做.按本说明书7.1进行硼氢化钾、空白、载液的配制。.分别配制出0、2、4、6、8ng/ml系列砷标准样品（砷标样应为3价），介质为10盐酸，因原子吸收不同，灵敏度也不相同，用户可根据具体仪器情况配制系列标准，但最大消光值不要超过0.8A。.按照原子吸收和发生器的使用说明书设定标准曲线测定条件。.按本说明书6.2测定程序和原子吸收使用规程进行系列标准的测定。.测定完成后画

17、出标准曲线，计算出线性相关系数，R应大于0.99，如果线性不很好，可再做一至两次，如几次测定各个点的位置基本相同，可视为标样配制误差，如不相同再找其它原因。注：因本发生器测定的是微量元素，所以在样品和标准的配制过程中一定要严格按照有关操作归程对所有使用器皿认真清洗，配制过程认真仔细，因为很小的配制误差都会对测定结果造成很大影响。 试 样 的 测 定 8.1 用户应有所测试样和所测元素的参考方法,可以减少方法试验的工作量。 8.2 化学条件:. 试样的溶解方法, 不可使被测元素损失。 注意被测元素的价态, 必要时需还原或氧化到适于测定的价态, 例如砷应为3价( 亚砷酸根 )。铅应从2价氧化到4价

18、。其它元素的适用价态和还原方法后面测定方法中有介绍，请参考。 样品溶液中酸的种类和酸度氢化法常用盐酸或硫酸( 共存少量其它酸, 不干扰 )， 酸度范围非常重要, 前人已有可靠结果, 不一定需要重复工作，可用本说明书后面提供的测定方法做参考。 试样中被测元素含量, 应稀释到可测范围内, 高倍数的稀释误差不大, 而共存干扰元素稀释后可能低于干扰量, 这是有利的。 有无共存干扰元素, 应采用适当方法控制干扰。. 含有有机物的样品必须进行破坏处理 8.3 需优化选择的条件硼氢化钾的浓度, 可在0.53%之间选择, 每次改变0.5%, 如果不追求灵敏度, 都用1.5% 也可, 测定汞用0.5%，汞易还原

19、。 日常维护及故障排除 9.1 使用和存放时都不可将发生器横放, 以免呼吸管内水流出, 在零度以下运输前或室内存放, 应将呼吸管内水放尽。在零度以上运输时可将呼吸管上口外露的软管用夹子夹紧, 防止水流出, 使用前将夹子取下。 9.2 向呼吸管内注水用夹子夹住注水管（背面图12），取下塞子，用附带的注射器吸满蒸馏水, 接到后面板的注水管上, 取下夹子，在哨音前注水至上、下刻度线之间 , 用夹子夹住注水管, 取下注射器, 用塞子堵住注水管, 长期使用后, 由于蒸发损失, 下水面低于下蓝色刻度线, 需用此法补充加水。 9.3 吸收管的清洗吸收管长期使用后内表面(它与氢气作用生成氢基, 它夺走氢化物中

20、氢而原子化)有盐雾沉积使测定灵敏度下降。可用氢氟酸清洗, 吸收管垂直放置, 下口和支管用塑料塞塞上, 从上口注入氢氟酸( 浓 )放置15分钟后倒出, 用水洗净，放干，注意：不可使酸滴到电热丝上, 否则绝缘层被破坏, 将发生短路；石英管只可清洗一次再利用。 9.4 硼氢化钾不吸入从发生器背后看, 左下角两胶管中间套有0号毛细管（背面图13）, 将中间套的玻璃毛细管取下, 用注射器抽水将毛细管套上, 用水吹通装上即可，如吹不通可用小火稍烤一下再吹，如仍吹不通可换用备品或向厂家索取。9.5 载液不吸入从发生器后背看, 左下角胶管中间套有1号毛细管（背面图14），将中间套的玻璃毛细管取下, 用注射器抽

21、水将毛细管套上, 用水吹通（方法同上9.4）。 9.6 试样吸入管吸满试样溶液后不反吹气， 将顶部上面的四条螺丝松开取下, 既可将外壳从下往上取出, 望内看, 中间胶管中套有2号毛细管，吹通2 号毛细管，重新装复即可。 9.7 试样及溶液吸入正常，但主机无吸收，检查发生器背面混合器输出管（背面图18），是否有不通畅之处，要保证其畅通。如有水珠用空气将其吹干。气液分离管内水面应高于下刻线。 9.8 启动键在读数哨音发出后弹不起来，检查气路，保证通气管路的畅通和足够的压力。 9.9 如使用时吸入了高含量的试样, 造成了发生器管道的污染, 这时空白数据很大, 零点也很高（此时不可调零点），可调大载气

22、流量同时用夹子夹住废液管，用载气吹走吸伏在管壁上的污染 ( 时间以空白正常为止 ), 也可用压缩空气直接吹后面出气管18的两边。 9.10 如嫌灵敏度太高可用 加大载气流量,夹住后面通气管来降低灵敏度，如仍达不到要求请稀释样品或与厂家联系。9. 11 如电热石英管内有燃火现象, 是载气(氮或氩气)不纯的表现（内含氧气过高）,可先将背后通气管夹住后实验，如仍不能解决请另换纯度高一些的载气。9.12 电热石英吸收管在安装、拆卸时必须切断电源。电热丝与主机机体不可短路。 本产品由北京瀚时制作所负责售后服务及三包, 产品保修两年, 收货后请将保修卡填写详细后寄回我所, 以便存档。WHG-103A型流动

23、注射氢化物发生器安装图1.电热石英吸收管。 2.电热石英吸收管卡箍插板（插入燃烧器缝口）。3.电热石英吸收管接线柱。 4. 气源专用减压器，压力已设定不需再调，输出压力0.25MPa。5. 气源输出开关。 6. 气源（氩气或氮气）。7. 电热石英管保险丝 8. 电热石英管电源插座（220V）9. 气源输入接头（铜管）。 10.通气管（白色胶管）用以提高或降低灵敏度。11. .联机自动读数接线孔，另外一头接主机遥控自动读数（如主机无此功能免用）。12.稳流器呼吸管注水管。 13. 硼氢化钾稳流毛细管（0号）。 14. 载液稳流毛细管（1号）。 15. 电热石英管加热电源插座。16.电压调节钮，向

24、左旋电压减小（石英管温度降低），向右旋电压增加（石英管温度增高）。17. 发生器背面。 18.混合气输出管与电热石英吸收管输入管连接。19.电压表，间接显示石英管温度，使用电压80-110V，不接负载时不显示。 12 4 3 5 6 18 接吸收管 19 1716 715 814 913 12 11 10WHG103A型流动注射氢化物发生器正 面 图1. 硼氢化钾（KBH4 ）吸入管（1.5或选定，NaOH 0.4%）2. 试样（标样）吸入管3. 载液吸入管（1HCL）4. 流量计（根据所测样品调至100200ml/min）5. 气液分离管（水面应高于下刻线）6. 稳流器呼吸管（水面应在上下刻

25、线之间）7. 废液排放管（注意下管口必须高于水面）8. 启动键9. 仪器编号 1 2 34 5 67 8 9流动注射氢化物发生器简明测定方法 氢化物原子吸收光谱法测定痕量As、Se、Sb、Bi、Pb、Sn、Te、Ge和Hg简明方法的制定和测定条件 制定分析方法的工作顺序 1. 先配制一种标准溶液, 含量约为灵敏度的50100倍(吸光度0.20.5Abs为最佳)和空白溶液，用来检查或确定： a. 发生的化学条件b. 发生器的条件c. 主机的条件d. 读数的稳定性e.实际达到的灵敏度, (减去空白读数计算)。2. 配制系列标准溶液，以砷为例：配 0、2、4、6、8、ng/ml，绘制标准曲线。系列标

26、准溶液的含量范围：最高约为灵敏度的100150倍, 必须有空白溶液。3. 硼氢化钾的配制. 硼氢化钾KBH4(或钠)，氢化物元素多数用1.5%。称1.5g硼氢化钾, 0.3g氢氧化钠( 稳定剂 )倒入塑料瓶中(不可用玻璃溶器), 加蒸榴水100ml溶解。室温下可用一周。测定汞用0.5% 硼氢化钾, 0.1%氢氧化钠。4.载液的配制：1% (v/v)盐酸。5. 试样的前处理： a. 按照相关方法溶解试样。b. 是否需要被测元素的预还原。 c. 稀释到一定倍数, 使读数不超过最大可测浓度，( 实测后再修正 )并满足化学条件的要求。 6. 检查试样中有无干扰元素存在： a. 从文献资料上了解被测元素

27、有哪些干扰元素和干扰量, 与所测试样已知的共存元素对比, 确定是否需要控制干扰。b. 用回收试验检查有无干扰：取2 份试样溶液, 一份加已知量被测元素, 一份不加, 测出含量后相减, 计算回收率。回收率在1002% 时认为无干扰。1005%时, 如要求较高则认为有干扰, 需要控制。 7. 干扰控制a. 用文献上提供的方法控制并用回收实验核查。 b. 对不明干扰, 或不能完全消除的干扰, 并对不同加入量的回收率都相接近, 即为存在“相乘干扰”, 乘一个系数即可得到正确值, 方可用“标准加入法”测定。存在“相加干扰”时不能用标准加入法消除。 8. 测定标准样品, 核查所用方法的正确性。 注: 查找

28、参考资料如有困难，请与我公司联系可代为查找，并可在本公司实习操作和标液测定, 食宿自理。可提供的测定条件 . 各元素共同的条件 1. 主机的条件 a. 光源:可用普通空心阴极灯，推荐使用高性能空心阴极灯, 发射强度大, 灵敏度较高, 可用较大通带宽度(最大可达 12nm，进一步增加强度)。可由主机供电。两种灯都按出厂提供的工作电流使用。( 本公司供应高性能和普通空心阴级灯 )。b. 测定波长用被测元素的灵敏线。 c. 读数方法：参看发生器和主机的使用说明书，建议用峰高法读数。 2. 发生器使用条件：参看使用说明书 3. 载气: 纯氮或纯氩气。流量见“各元素特有条件”。 注意：1. WHG-10

29、2A2 型后面板有一通气管, 此管开通可显著增加As. Se. Pb. Sn. Te的灵敏度, 测定其它元素时应关闭( 加塞或用夹子夹住 )此管, 开通或关闭在“各元素特有条件”中有注明。 2.条件试验用的标液浓度较大, 吸光度也较大, 可能已到工作曲线下弯区域, 用此资料计算出的“灵敏度”数值偏大( 灵敏度偏低 )。应当用较低浓度标液(吸光度约0.10.2)的资料计算灵敏度。 . 各元素特有的条件砷 As . 波长: 193.7nm。 .载气(氮或氩)流量：150180ml/min。 . 砷 (V价)应还原到砷 (价)：待测定的试样或标液中定容前加碘化钾到浓度为0.5-1%（V/V），加抗坏

30、血酸到浓度为0.2-0.5%定容后, 在沸水浴中加热，温度升到约80-90)， 冷却后即可测定。.试样和标准溶液的酸度：用10% 盐酸(V/V，)定容, 文献上的酸度为1-9M。. 发生器后通气管: 开通。1. 线性范围1-10ng/mL（也可在1-20ng/mL范围内）2. 灵敏度:出厂指标0.18 ng/mL/1% A。( 最佳可达到0.08 ng/ml1%A)，此灵敏度是用高性能灯测得，并与原子吸收主机性能有关，主机不同灵敏度也不尽相同，后面所有灵敏度指标均如此。硒 Se . 波长:196.0nm。 . 载气流量:150-180mL/min。. 硒(价)还原到硒(价): 标液中硒如为四价, 可不必预还原, 六价应还原。试样或