氟化物测定方法.docx

1、氟化物测定方法氟 化 物氟化物（F）是人体必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病，饮水中含氟的适宜浓度为0.51.0mg/L（F）。当长期饮用含氟量高于1-1.5mg/L的水时，则易患斑齿病，如水中含氟量高于4mg/L时，则可导致氟骨病。氟化物广泛存在于自然水体中。有色冶金、钢铁和铝加工、焦炭、玻璃、陶瓷、电子、电镀、化肥、农药厂的废水及含氟旷物的废水中常常都存在氟化物。1方法的选择水中氟化物的测定方法主要有：氟离子选择电极法，氟试剂比色法，茜素磺酸锆比色法和硝酸钍滴定法。电极法选择性好，适用范围宽，水样浑浊，有颜色均可测定，测量范围为0.05-1900mg/L。比色法适用于含氟较低的样品，氟试剂

2、法可以测定0.05-1.8mg/L（F）；茜素磺酸锆目视比色法可以测定0.12.5 mg/L（F），由于是目视比色，误差比较大。氟化物含量大于5 mg/L时可以用硝酸钍滴定法。对于污染严重的生活污水和工业废水，以及含氟硼酸盐的水样均要进行预蒸馏。2水样的采集和保存应使用聚乙烯瓶采集和贮存水样。如果水样中氟化物含量不高、pH值在7以上，也可以用硬质玻璃瓶贮存。预 蒸 馏通常采用预蒸馏的方法，主要有水蒸气蒸馏和直接蒸馏两种。直接蒸馏法的蒸馏效率较高，但温度控制较难，排除干扰也较差，在蒸馏时易发生暴沸，不安全。水蒸气蒸馏法温度控制严格，排除干扰好，不易发生暴沸。1 水蒸气蒸馏法 水中氟化物在含高氯酸

3、（或硫酸）的溶液中，通入水蒸气，以氟硅酸或氢氟酸形式而被蒸出。仪 器 蒸馏装置试 剂 高氯酸：7072%。步 骤（1） 取50ml水样（氟浓度高于2.5mg/L时，可分取少量样品，用水稀释至50ml）于蒸馏瓶中，加10ml高氯酸，摇匀。连接好装置加热，待蒸馏瓶内溶液温度升到约130时，开始通入蒸汽，并维持温度在130140，蒸馏速度约为56ml/min。待接收瓶中馏出液体积约为200 ml时，停止蒸馏，并水稀释至200 ml，供测定用。（2） 当样品中有机物含量高时，为避免与高氯酸作用而发生爆炸，可用硫酸代替高氯酸（酸与样品的体积为1+1）进行蒸馏。控制温度在1455。2 直接蒸馏法 在沸点较

4、高的酸溶液中，氟化物以氟硅酸或氢氟酸被蒸出，使与水中干扰物分离。仪 器 蒸馏装置试 剂（1） 硫酸：=1.84g/ml.（2） 硫酸银。步 骤（1） 取400 ml蒸馏水于蒸馏瓶中，在不断摇动下缓慢加入200 ml浓硫酸，混匀。放入510粒玻璃球，连接装置。开始缓慢升温，然后逐渐加快升温速度，至温度达180时停止加热，弃去接收瓶中馏出液，此时蒸馏瓶中酸与水的比例为2+1，此操作的目的是除去蒸馏装置和酸液中氟化物的污染。待蒸馏瓶中的溶液冷至120以下，加入250ml样品混匀，按上述加热方式加热至180时止（不得超过180，以防带出硫酸盐）。此时接收瓶中馏出液的体积约为250 ml，用水稀释至25

5、0ml标线，混匀。供测定用。（2） 当样品中氯化物含量过高时，可于蒸馏前，加入适量固体硫酸银（每毫克氯化物可加入5mg硫酸银），再进行蒸馏。 注：应注意蒸馏装置连接处的密合性。一、 氟试剂分光光度法GB7483-87概 述1 方法原理氟离子在pH4.1的乙酸盐缓冲介质中，与氟试剂和硝酸镧反应，生成蓝色三元络和物，颜色的强度与氟离子浓度成正比。在620nm波长处定量测定氟化物（F）。2 干扰及消除在含5g氟化物的25ml显色液中，在下述离子的含量（mg）以下时，对测定不干扰：Cl30; SO425.0; NO33.0; B4O722.0; Mg2+ 2.0; NH4+1.0; Ca2+0.5。下

6、述离子含量（g）亦不干扰测定： PO43200; SiO32100; Cr6+40; Cu2+10; Pb2+10; Mn2+10; Hg2+5; Ag+5; Zn2+5; Fe3+2.5; Al3+2.5; Co2+2.5; Ni2+2.5; Mo6+2.5。当干扰离子超过上述含量时，可通过直接蒸馏或水蒸气蒸馏而消除。3 方法的适用范围水样体积为25ml，使用光程为30mm比色皿，本法的最低检出浓度为0.05mg/L氟化物；测定上限为1.80 mg/L。本法适用于地面水、地下水和工业废水中氟化物含量的测定。仪 器（1） 分光光度计，光程为30mm的比色皿。（2） pH计（3） 25ml容量瓶

7、 试 剂（1） 丙酮（C2H6CO）（2） 氟化物标准贮备液：称取0.2210g基准氟化钠（NaF）（预先于105-110 干燥2h，或者于500-650干燥约40min，冷却），用水溶解后转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟离子100g。（3） 氟化物标准使用液：吸取氟化物标准贮备液20.0ml，移入1000ml容量瓶中，用去离子水稀释至标线，贮于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含2.00g F。（4） 0.001mol/L氟试剂溶液：称取0.1930g氟试剂3-甲基胺-茜素-二乙酸，简称ALC，C14H7O4 CH2N（CH2COOH）2，加5ml去离子水湿

8、润，滴加1mol/L氢氧化钠溶液使其溶解，再加0.125g乙酸钠（ CH3COONa 3H2O），用1mol/L盐酸溶液调节pH 至5.0，用去离子水稀释至500ml，贮于棕色瓶中。（5） 0.001 mol/L硝酸镧溶液：称取0.433g硝酸镧La（NO3）3 6H2O，用少量1 mol/L盐酸溶液溶解，以1 mol/L乙酸钠溶液调节PH为4.1，用去离子水稀释至1000ml。（6） pH4.1缓冲液：称取35g无水乙酸钠（CH3COONa）溶于800ml去离子水中，加75ml冰乙酸，用去离子水稀释至1000ml，用乙酸或氢氧化钠溶液在pH计上调节pH为4.1。（7） 混合显色剂：取氟试剂溶

9、液、缓冲溶液、丙酮及硝酸镧溶液按体积比以3：1：3：3混合及得，临用时配制。（8） 1mol/L盐酸溶液：取8.4ml浓盐酸用水稀释至100ml。（9） 1 mol/L氢氧化钠溶液：称取4g氢氧化钠溶于水，稀释至100ml。步 骤 1 样品测定 分取适量水样或馏出液置于25ml容量瓶中，准确加入10.0ml混合显色剂，用去离子水稀释至标线，摇匀。放置0.5h，用30mm比色皿于620nm波长处，以空白管为参比，测定吸光度。2 校准曲线的绘制 于6个25ml容量瓶中，分别加入氟化物标准溶液0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00，用去离子水稀释至10ml，准确加入10.0ml混合显色

10、剂，用去离子水稀释至标线，摇匀。以下按样品测定步骤进行。计 算氟化物（F-, mg/L）= 式中，m-由校准曲线查得的氟含量（g）； V-水样体积（ml）。精密度和准确度 三个实验室分析含0.50mg/L氟化物的统一标准溶液，实验室内相对标准偏差为1.2%；实验室间相对标准偏差为1.2%，相对误差为-0.8%；回收率为98%。注意事项 水样呈强酸性或强碱性，应在测定前用1mol/L氢氧化钠溶液或1 mol/L盐酸溶液调节至中性。二、 离子选择电极法GB7484-87概 述1 方法原理 当氟电极与含氟的试液接触时，电池的电动势（E）随溶液中氟离子活度的变化而改变（遵守能斯特方程）。当溶液中的总离

11、子强度为定值且足够时服从下述关系式： E与 成直线关系， 为该直线的斜率，亦为电极的斜率。工作电池可表示如下：Ag | AgCl, Cl(0.33mol/L), F(0.001mol/L) | LaF3 |试液|外参比电极2 干扰及消除本法测定的是游离的氟离子浓度，某些高价阳离子（例如三价铁、铝和四价硅）及氢离子能与氟离子络合而有干扰，所产生的干扰程度取决于络合离子的种类和浓度、氟化物的浓度及溶液的pH值等。在碱性溶液中氢氧根离子的浓度大于氟离子浓度的1/10时影响测定。其他一般常见的阴阳离子均不干扰测定。测定溶液的pH为5-8。氟电极对氟硼酸盐离子（BF4）不响应。如果水样含有氟硼酸盐或污染

12、严重，应预先进行蒸馏。通常，加入总离子强度调节剂以保持溶液的总离子强度，并络合干扰离子，保持溶液适当的pH，就可以直接进行测定。3 方法的适用范围本方法适用于测定地面水、地下水和工业废水中的氟化物。水样有颜色、浑浊不影响测定。温度影响电极的电位和电离平衡，须使试液和标准溶液的温度相同，并注意调节仪器的温度补偿装置使之与溶液的温度一致。每次要检查电极的实际斜率。本法的最低检出浓度为0.05mg/L氟化物（以F计）；测定上限可达1900mg/L氟化物（以F计）。电极的实际斜率：温度在20-25之间，氟离子浓度每改变10倍，电极电位变化582mV。仪 器（1） 氟离子选择电极（2） 饱和甘汞电极或氯

13、化银电极（3） 离子活度计、毫伏计或pH计，精确到0.1mV。（4） 磁力搅拌器，具聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的搅拌子（5） 聚乙烯杯：100ml，150ml（6） 其他通常用的实验室设备试 剂 所用水为去离子水或无氟蒸馏水。1 氟化物标准贮备液 称取0.2210g基准氟化钠（NaF）（预先于105-110 干燥2h，或者于500-650干燥约40min，冷却），用水溶解后转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟离子100g。2 氟化物标准溶液 用无分度吸管吸取氟化钠标准溶液10.00ml，注入100ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含氟离子10g。3

14、 乙酸钠溶液 称取15g乙酸钠（CH3COONa）溶于水，并稀释至100ml。4 总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）（1）0.2 mol/L柠檬酸钠-1mol/L硝酸钠（TISABI）：称取58.8g二水合柠檬酸钠和85g硝酸钠，加水溶解，用盐酸调节pH至5-6，转入1000ml 容量瓶中，稀释至标线，摇匀。（2）总离子强度调节缓冲溶液（TISABII）：量取约500ml水置于1000ml烧杯内，加入57ml冰乙酸，58g氯化钠和4.0g环己二胺四乙酸，或者1，2-环己撑二胺四乙酸，搅拌溶解，置烧杯于冷水浴中，慢慢地在不断搅拌下加入6mol/L氢氧化钠溶液（约125ml）使pH达到5.0-5

15、.5之间，转入1000 ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。（3）1mol/L六次甲基四胺-1mol/L硝酸钾-0.03mol/L钛铁试剂（TISABIII）：称取142g六次甲基四胺和85g硝酸钾（或硝酸钠），9.97g钛铁试剂加水溶解，调节pH至5-6，转入1000ml 容量瓶中，稀释至标线，摇匀。5 盐酸溶液 2mol/L盐酸溶液。步 骤1 仪器的准备按测量仪器及电极的使用说明书进行。在测定前应使试液达到室温，并使试液和标准溶液的温度相同（温差不得超过1）。2 测 定 用无分度吸管，吸取适量试液，置于50ml容量瓶中，用乙酸钠或盐酸溶液调节至近中性，加入10ml总离子强度调节缓冲溶液，用水稀

16、释至标线，摇匀。将其移入100ml聚乙烯杯中，放入一只塑料搅拌子，插入电极，连续搅拌溶液待电位稳定后，在继续搅拌下读取电位值（Ex）。在每一次测量之前，都要用水充分洗涤电极，并用滤纸吸去水分。根据测得的毫伏数，由校准曲线上查得氟化物含量。3 空白试验 用水代替试液，按测定样品的条件和步骤进行测定。4 校准（1）校准曲线法：用分度吸管分别取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00氟化物标准溶液，置于50ml容量瓶中，加入10ml总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释至标线，摇匀。分别移入100ml聚乙烯杯中，各放入一只塑料搅拌子，以浓度由低到高为顺序，分别依次插入电极，连续搅拌溶液，待电位

17、稳定后，在继续搅拌下读取电位值（E）。在每一次测量之前，都要用水将电极冲洗净，并用滤纸吸去水分。在半对数坐标纸上绘制E（mV）-logcF(mg/L)校准曲线。浓度标于对数分格上，最低浓度标于横坐标的起点线上。（2）一次标准加入法：当样品组成复杂或成分不明确时，宜采用一次标准加入法，以便减小基体的影响。先按步骤2所述测定出试液的电位值（E1），然后向试液中加入一定量（与试液中氟的含量相近）的氟化物标准溶液，在不断搅拌下读取平衡电位值（E2）。计 算（查书P298） 令： 式中，Cs-加入标准溶液的浓度（mg/L）； Cx-待测试液的浓度； Vs-加入标准溶液的体积（mg/L）；Vx-测定时所取

18、待测试液的体积（ml）；E1-测得试液的电位值（mv）；E2-试液加入标准后测得的电位值（mv）；S-电极的实测斜率。 当固定CS和VX的比值，可事先将用Q.（E）计算机算出，并制成表供查用。实际分析时，按测得的E值，由表中查出相应的Q.（E）。 精密度和准确度对含1.0 mg/L F，10倍量的Al3+；200倍的Fe3+及SiO32-的合成水样，9次平行测定的相对标准偏差为0.3%；加标回收率为99.4%。化工厂、玻璃厂、磷肥厂等十几种工业废水，经23个实验室的分析，加标回收率在90-108之间。注意事项（1） 电极用后应用水充分冲洗干净，并用滤纸吸去水分，放在空气中，或者放在稀的氟化物标

19、准溶液中。如果短时间不再使用，应洗净，吸去水分，套上保护电极敏感部位的保护帽。电极使用前仍应洗净，并吸去水分。（2） 根据测定所得的电位值，可从校准曲线上查得相应的（mg/L）氟离子浓度。也可用标准加入法的计算式求得。测定结果可以用氟离子（mg/L）表示，也可以用其他认为方便的方法表示。如果试液中氟化物含量低，则应从测定值中扣除空白试验值。（3） 当水样成分复杂，偏酸性（pH2左右）或者偏碱性（pH12左右）时，用TISABIII可不调节试液的pH值。（4） 不得用手指触摸电极的膜表面。如果电极的膜表面被有机物等沾污，必须先清洗干净后才能使用。（5） 一次标准加入法所加入标准溶液的浓度（cs）

20、，应比试液浓度(cx)高10-100倍，加入的体积为试液的1/10-1/100，以使体系的TISAB浓度变化不大。三、 离子色谱法概 述1 方法原理本法利用离子交换的原理，连续对多种阴离子进行定性和定量分析。水样注入碳酸盐和碳酸氢盐溶液并流经系列的离子交换树脂，基于待测阴离子对低容量强碱性阴离子树脂（分离柱）的相对亲和力不同而彼此分开。被分离的阴离子，在流经强酸性阳离子树脂（抑制柱）时，被转换为高电导的酸型，碳酸盐-碳酸氢盐则转变成弱电导的碳酸（清除背景电导）。用电导检测器测量被转变为相应酸型的阴离子，与标准进行比较，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。2 干扰及消除任何与待测阴离子保留时间相

21、同的物质均干扰测定。待测离子的浓度在同一数量级可准确定量。淋洗位置相近的离子浓度相差太大，不能准确测定。当Br和NO3离子彼此间浓度相差10倍以上时不能定量。采用适当稀释或加入标准的方法等方法可以达到定量的目的。 高浓度的有机酸对测定有干扰。水能形成负峰或使峰高降低或倾斜，在F和Cl间经常出现，采用淋洗液配制标准和稀释样品可以消除水负峰的干扰。3 方法的适用范围本方法可以连续测定饮用水、地面水、地下水、雨水中的F、Cl、Br、N O2、 NO3、PO43和SO42。方法的测定下限一般为0.1 mg/L。当进样量为100l，用10S满刻度电导检测器时，F为0.02mg/L（以下均用mg/L）；C

22、l0.04；N O20.05；NO30.10；Br0.15；PO430.20；SO420.10。仪 器（1） 离子色谱仪，（具分离柱、抑制柱）（2） 检测器，记录仪（3） 进样器（4） 淋洗液及再生液贮罐 试 剂 实验用水均为电导率小于0.5S/cm的二次去离子水。并经0.45m的微孔滤膜过滤。所用试剂均为优级纯试剂。1 淋洗贮备液分别称取25.44g碳酸钠和26.04g碳酸氢钠（均已在105烘干2h，干燥器中放冷），溶解于水中，移入1000 ml容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀。贮于聚乙烯瓶中、在冰箱中保存。碳酸钠浓度为0. 24mol/L；碳酸氢钠为0. 31mol/L。2淋洗使用液取20.

23、00 ml淋洗贮备液置于2000 ml容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀。此溶液碳酸钠浓度为0.0024mol/L；碳酸氢钠为0.0031mol/L。3氟离子标准贮备液称2.2100 g氟化钠（105烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相当于每毫升含1.00 mg氟离子。4氯离子标准贮备液称1.6484 g氯化钠（105烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00 mg氯离子。5溴离子标准贮备液称1.2879 g溴化

24、钠（105烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相当于每毫升含1.00 mg溴离子。6亚硝酸根离子标准贮备液称1.4998 g亚硝酸钠（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg亚硝酸根。7磷酸根标准贮备液称1.495 g磷酸氢二钠（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg磷酸根。8硝酸根标

25、准贮备液称1.3703 g硝酸钠（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg硝酸根。9硫酸根标准贮备液称1.8142 g硫酸钾（105烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00 mg硫酸根。10混合标准使用液可根据被测样品的范围浓度配制混合标准使用液。如：取F3.00ml；Cl 4.00ml；Br 10.00ml；NO2 10.00ml；NO3 30.00ml；PO43 50.00ml；S

26、O42 50.00ml于1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。F、Cl、Br、NO2、NO3、PO43、SO42浓度分别为3 mg/L、4 mg/L、10mg/L、10 mg/L、30 mg/L、50 mg/L、50 mg/L。11再生液取硫酸1.39ml于2000ml容量瓶中（瓶中装有少量水），用水稀释到标线。步 骤 仪器操作按仪器的使用说明书进行。1 样品保存及前处理样品采集后均经0.45m微孔滤膜过滤，保存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中。使用前将样品和淋洗贮备液按99+1体积混合，以除去负峰干扰。2 校准曲线 分别取2.00、5.00、10.00、50.00ml混

27、合标准溶液于100ml容量瓶中，再分别加1.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线，摇匀。用测定样品相同的条件进行测定，绘制校准曲线。3 样品测定 （1）色谱条件：淋洗液流速为2.5ml/min，进样量为100l，电导检测器灵敏度，根据仪器情况选择。 （2）定性分析：根据各离子的出峰保留时间确定离子种类。 （3）定量分析：测定未知样的峰高，从校准曲线查得其浓度。精密度和准确度统一样品含（单位均为mg/L）：F1.00；Cl2.00；NO25；NO3 10；PO4328；Br5.00；SO4225。15个实验室的平均值分别是F1.08；Cl1.97；NO25.08；Br4.68；NO310.0；SO

28、4225.15；PO4327.73。室内相对标准偏差为：F3.3%；Cl2.6%；NO31.8%；NO22.0%；Br2.6%；PO430.9%； SO422.2%。室间相对标准偏差为：F10.6%；Cl3.8%；NO210.2%；NO33.6%； Br5.3%；PO438.4%； SO423.2%。还分析了多种实际水样，其精密度和准确度均为良好。注意事项（1） 用淋洗液配制标准溶液和稀释样品，可除去水的负峰干扰，使定量更加准确。（2） 样品经25 mm、0.45m微孔滤膜过滤，用以除去样品中颗粒物，以防沾污柱子。（3） 淋洗液经150 mm、0.45m微孔滤膜过滤，滤瓶5000ml，这样过滤

29、速度快，时间短。（4） 整个系统不要进气泡，否则会影响分离效果。（5） 其他型号的离子色谱仪可参照本方法自己选择色谱条件。试液中离子浓度更低或更高，可选择电导检测器的不同灵敏度档。（6） 作校准曲线和测定样品应在同一灵敏度下进行。（7） 因试剂、器皿或者样品的预处理可引入污染干扰测定，因此要特别注意防止污染。四、 茜素磺酸锆目视比色法概 述1 方法原理在酸性溶液中，茜素磺酸钠与锆盐生成红色络合物，当样品中有氟离子存在时，能夺取该络合物中锆离子，生成无色的氟化锆离子（ZrF6）2，释放出黄色的茜素磺酸钠。根据溶液由红退至黄色的色度不同，与标准色列比色。2 干扰及消除 当样品中含有氯化物500mg

30、/L，总碱度（以CaCO3计）400 mg/L，硫酸盐200 mg/L；铁2.0 mg/L；磷酸盐1.0 mg/L；铝0.1 mg/L；浊度25度，色度25度时，需进行预蒸馏消除干扰。3 方法的适用范围 取50ml试样，直接测定时，本方法的最低检出浓度为0.05 mg/L，测定上限为2.5 mg/L。高含量样品可经稀释后测定。本方法可用于饮用水、地面水、地下水、工业废水中氟化物的测定。仪 器（1）50ml具塞比色管（2）分度吸管试 剂1 氟化物标准溶液准确称取氟化钠（预先于105 干燥2h，在干燥器中冷却）0.2210g，用水溶解。转入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含氟离子10

31、0g。用此溶液制备每毫升含氟离子10.0g的标准溶液，即为标准使用液，贮于聚乙烯瓶中。2 茜素磺酸锆酸性溶液（1） 茜素磺酸锆溶液：称取0.3g氯氧化锆（ZrOCl28H2O）于100ml烧杯中，用50ml水溶解后，转入1000ml容量瓶中。另称取0.07g茜素磺酸钠（又名茜素红S，C14H7O7SNaH2O）溶于50ml水中，在不断搅动下，将此溶液缓慢注入氯氧化锆溶液中，充分摇动后，放置澄清。（2） 混合酸溶液：量取101ml盐酸，用水稀释至400ml。另量取33.3ml硫酸，在不断搅拌下，缓缓加入400ml水中。冷却后，将两酸液合并。（3） 将混合酸（2）倾入盛有茜素磺酸锆溶液（1）的容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液放置1h，俟由红色变为黄色后，即可使用。避光保存，可稳定6个月。3 亚砷酸钠溶