水泥化学分析习题及答案.docx

1、水泥化学分析习题及答案水泥化学分析习题一、 填空题（每空 1 分）1、矿物和岩石中的水分，一般以 附着水 和化合水两种形态存在。2、附着水不是物质的固有组成部分，其含量与其 细度以及周围空气的 湿度有关。3、 化合水有 结晶水 和结构水 两种形式。4、 结晶水是以 H20 分子状态存在于物质的晶格中 （如二水石膏 CaS042H2O），通常在 400以下加热便可完全除去； 结构水是以 化合状态的氢或氢氧基 的形式存在于物质 的晶格中，一般需加热到高温才能分解并放出水分。5、附着水分通常在 105110下就能除掉， 在测定矿物岩石中的附着水分时，可把试 样在 105110 下烘干至恒量。6、 天

2、然二水石膏由于其失去结晶水的温度较低，在 8090时即开始变成半水石膏， 故测定其附着水通常是在 45 60的温度下进行。7、水泥在吸水后，矿物即发生 水化，水以化合水形态 存在，在 105110不可能 将其 烘出。8、 一般规定，试样在 9501000下灼烧后的减少的质量百分数即为 烧失量（个别试 样的测定温度则另作规定） 。9、烧失量实际上是样品中各种 化学反应 在质量上的增加和减少的代数和。10、 烧失量的大小与 灼烧温度 、 灼烧时间 及灼烧方式 等有关。11、 正确的灼烧方法应是在马弗炉中（不应使用硅碳棒炉 ）由低温升起达到规定温度 并保温 半小时 以上。12、 不溶物 是指在一定浓

3、度的酸和碱溶液中对水泥 （或熟料 ）进行处理后得到的残渣。13、 不溶物的测定方法是一个规范性很强的 经验方法。结果正确与否同 试剂浓度 、 试剂温度 、处理时间 等密切相关。14、 为了测定二氧化硅，首先要把样品中的二氧化硅转化成可溶性的硅酸盐。试样 通过分解制得溶液。溶液中硅酸含量的测定，通常采用 重量法 （盐酸蒸干法，氯化铵 法等）和氟硅酸钾容量法 。对硅酸含量低的样品，也可采用 比色法 。对某些硅酸含量 特高，而其中碱金属和碱土金属元素含量又很低的样品，也可直接用氢氟酸 -硫酸处理，按差减法 求得二氧化硅的含量，但目前在水泥分析中已很少采用，它已被 氟硅酸钾容量 取代。15、 硅酸是一

4、种很弱的无机酸。在水溶液中，硅酸绝大部分是以 溶胶状态 存在 ,为了 使溶解的硅酸能全部析出，必须用 盐酸将溶液蒸发干涸，使其 脱水 （脱水过程实质是 组成一定的盐酸和水的混合物不断挥发，从而夺走硅酸颗粒中的水分 ）。16、 盐酸蒸干法测硅，整个脱水过程是在 沸水浴 上进行，蒸发到没有 盐酸 气味后， 需再继续蒸干 1h（或置于 105 110的烘箱中烘干 1h）。17、 盐酸蒸干法测硅，必须严格控制蒸干脱水的 温度与时间 ，温度太低或时间太短， 则硅酸脱水 不完全 ；温度过高，时间过长，一方面硅酸易被 许多杂质所玷污 ，另方 面会形成 可溶性的硅酸镁 等，这些因素都会影响二氧化硅的结果。18

5、、 经盐酸脱水后析出的硅酸沉淀总夹带有 铁 、铝、钛 等杂质。因此，灼烧过的二 氧化硅沉淀还须用 氢氟酸 -硫酸处理。残渣再用焦硫酸钾熔融，水提取，将溶液合并 于主液中（回收 铁 、铝、钛等）。19、 氯化铵重量法来快速测定二氧化硅主要原理是：在含硅酸的 浓盐酸 溶液中，加 入足量的固体 氯化铵 ，由于氯化水解，夺取了硅酸颗粒中的水分，加速了 脱水 过程， 促使含水二氧化硅由溶于水的 水溶胶变为不溶于水的 水凝胶 ；同时，在酸溶液中硅 酸的质点是亲水性很强的胶体， 带有负电荷 ，氯化铵是强电解质， 有带正电荷的 NH4+ 存在，在加热蒸发的条件下， 正负电荷 中和，从而加快了硅酸的 凝聚，使之

6、产生 沉 淀。20、 用氯化铵法测定二氧化硅的操作条件较宽。 对试样来讲， 加入4g 氯化铵，2 5mL 浓盐酸，在沸水浴上蒸发至干均可。21、 氯化铵法测定二氧化硅一般操作是，先将试样 预烧 ，然后加入 无水碳酸钠 ，搅 匀、烧结，加入 5mL盐酸溶解后，置于沸水浴上加热蒸发至 糊状时，加入 1g氯化铵 充分搅匀，再继续蒸发至干，至无 盐酸 气味为止。过滤，将二氧化硅沉淀在 950 1000下灼烧至恒量。沉淀用 氢氟酸 处理后，再在 9501000下灼烧至恒量，二 次质量之差即为 纯二氧化硅 量。用硅钼蓝比色法回收漏失在滤液中的可溶性二氧化 硅。总二氧化硅量等于 纯二氧化硅 量与 可溶性二氧

7、化硅 量之和。22、 氯化铵法测定二氧化硅方法中即使在试样烧结正常、分解完全、沉淀洗涤充 分等诸操作条件掌握良好的情况下，在二氧化硅的沉淀中吸附的 铁、铝 等杂质量也 能达到。对不溶物含量高的样品来说，如果不经过氢氟酸处理，二氧化硅结果仍会偏高 ，对烧结不好的试样来说，硅的结果将更加偏高，同时使 铁、铝、 钛的结果偏低。氯化铵法硅酸脱水不可能完全，总有少量硅酸进入滤液中，漏失 量与干涸、沉淀研细程度、过滤速度、滤纸质量等诸因素有关，漏失量可从 % 。23、 应用氟硅酸钾容量法测定二氧化硅，在水泥分析中已得到了广泛的应用。其主 要原理是基于在有过量 钾离子 和氟离子 存在的强酸性 溶液中，能使硅

8、酸呈氟硅酸钾 形式沉淀。经过 过滤、洗涤 、中和以除去残余的酸。使得到的氟硅酸钾沉淀在 沸水 中水解，以碱溶液滴定由水解而生成的 HF。主要反应为：SiO32-+6F-+6H+ SiF632-+3H2OSiF62- +2K+ K2SiF6 将沉淀以沸水水解： K2SiF6+3H2O 2KF+H2SiO3+4HF然后以碱溶液滴定析出的 HF：HF+NaOHNaF+H2O24、 氟硅酸钾容量法测定二氧化硅：沉淀时溶液中的酸度以保持 3mol/L 左右为好， 沉淀时溶液体积在 80mL 内均可得到正确结果。 在有大量钠离子存在时， 对测定并无 影响，即使同时有大量铝离子存在，只要控制溶液酸度到 3m

9、ol/L ，沉淀放置时间在 15 30min 之内，也能获得正确结果。25、 少量硅酸的测定可用 比色法。 其原理是： 硅酸在适当酸度的溶液中，能与钼酸 铵生成硅钼黄，然后用抗坏血酸 等还原剂将其还原成 硅钼蓝，此配合物具有较高灵 敏度，其颜色深度与被测溶液中二氧化硅的浓度成正比，符合比耳定律。所以，可 以在波长 660nm 处，测定溶液的吸光度，从而求得溶液中二氧化硅含量。26、 比色法 测定二氧化硅含量时，样品中若有少量磷存在，可加入 柠檬酸 消除其干 扰。如有大量氟存在，可加入 铝盐 消除其影响，大量铁存在时必须 加以分离 。27、 测定氧化铁的方法很多， 普遍应用的是 EDTA配位滴定

10、 法和 氧化还原容量 法，后 者在生产控制上应用较多。如样品中铁含量很低时，可采用 邻菲罗啉比色法 （如白水 泥中全铁的测定 ）。28、 用EDTA法测定铁是基于在 pH=2的酸性溶液中， Fe3+能与 EDTA生成稳定的 FeY- 配合物并定量配位。在此酸度下由于酸效应避免了许多元素的干扰， 铝基本上不影 响。为了加速铁的配位，溶液应加热至 6070 。常用的指示剂为 磺基水杨酸 。29、 以磺基水杨酸为指示剂 EDTA法测定铁，终点颜色将随溶液中 含铁量 的多少而深 浅不同。如 铁含量 很少时则变为无色 ,铁含量 在 10mg 以内则可滴至 亮黄色 。30、 以磺基水杨酸为指示剂 EDTA

11、法测定铁， 终点颜色随铁量增高 黄色加深，此时终 点的观察因人而异 ,不尽一致，故得到的结果也不一致。 尤其在测高铁时， 黄色很深， 更不易判断。另方面因 磺基水杨酸钠 是一低灵敏度指示剂，在终点前 红色 已消褪， 致使少量铁残留于溶液中 ,这对连续滴定 铝将产生一定影响。31、 为了提高测铁的准确度，可采用以 磺基水杨酸钠 和半二甲酚橙 作联合指示， 铋 盐返滴定剂的回滴法。 为消除 铝的影响，在加入 EDTA时，先以磺基水杨酸钠 作示剂， 这样，既不需要事先考虑铁含量，又可控制配位剂的过剩部分恰到好处，然后再以 半二甲酚橙 为指示剂， 以铋盐 返滴定过剩的 EDTA。此法主要靠控制溶液的

12、pH（1和 剩余 EDTA的量（对 LEDTA而言，过量 EDTA控制在 3mL 以内），来消除铝的干扰。 滴定可在 室温下进行。方法准确度高，适应性强，对 高铁或低铁及高铝类 样中少量 铁都能适用。32、 氧化还原法测铁常用的有： 高锰酸钾法 、重铬酸钾法 和碘量法 。 高锰酸钾法是用 氯化亚锡 为还原剂，将溶液中的三价铁还原为二价铁以后，再以 氯 化汞 将稍过量的 氯化亚锡 氧化，用高锰酸钾溶液滴定 Fe2+。用氯化亚锡还原三价铁的反 应，必须在强盐酸热 溶液中进行，还原后的溶液应迅速 冷却，否则在热盐酸溶液中生成 的 Fe2+易被 空气氧化，为了保证 Fe3+完全变为 Fe2+并阻止 F

13、e2+的氧化，常常当溶液从黄 色还原成无色后，再加入 12 滴 氯化亚锡 溶液，然后加入 二氯化汞饱和溶液 氧化，此 时生成甘汞白色丝状； 如果还原时加入 氯化亚锡 量过多，则氯化亚汞 （Hg2Cl2）进一步还原 成金属汞 沉淀，它易被高锰酸钾氧化，使铁的结果 偏高。33、 因氧化反应不是在瞬时内完成的，所以在加入二氯化汞溶液后应加以搅拌 35min 。在用高锰酸钾溶液开始滴定前需加入 莱茵哈特溶液 （含硫酸锰、磷酸、硫酸的 混合容液），其主要作用是 避免或减弱高锰酸钾对 C1离子的氧化 ，在滴定过程中生 成的 Fe3+由于与磷酸生成 Fe（HPO4）2 配离子，而不致使溶液呈现黄色 （三氯化

14、铁 ），使 滴定终点明显。34、 碘量法测铁的原理是：在 中性或弱酸性 溶液中，利用 I2 的氧化性和 I的还原性 来进行滴定的方法，反应式如下：35、KI+HCl KCl+HII2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O636、 为了防止 I2 挥发，需加入过量碘化钾，在室温下进行滴定，使用带有玻璃塞的 锥形瓶。37、 为了防止 I 被空气氧化， 在析出 I2 后应立即用硫代硫酸钠溶液滴定，滴定速度 也应适当快些 。38、 用 I还原 Fe3+时，应用硫代硫酸钠滴定至出现 淡黄色 后再加入淀粉溶液，滴定 至无色。39、 重铬酸钾法测铁的原理是： 用氯化亚锡 将 Fe3+还原为 Fe2+，过量

15、的氯化亚锡 用二 氯化汞氧化，此时溶液析出 甘汞丝状 的白色沉淀，然后在在 硫酸磷酸混合酸 介质中， 以 二苯胺磺酸钠 作指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定 Fe2+，反应如下：6Fe2+Cr2O72+14H+6Fe3+2Cr3+7H2O40、 溶液中加入磷酸，是为使滴定反应生成的 Fe3+形成 Fe（HPO4） 2配位离子，消 除了 Fe3+的黄色 ，有利于终点的观察，也可防止 Fe3+对指示剂的氧化作用。41、 铝的测定通常采用 质量差减法 或配位滴定法 ；配位滴定铝的方式很多，有 直接 滴定、间接（返）滴定、置换滴定 和常温滴定等，可根据实际要求选择应用。42、 用 EDTA单独测定铝时

16、， 一般采用 氟化铵置换 法。即在 pH 56 的混合离子溶液 中（如 Fe、A1、Ca、Mg共存），加入过量的 EDTA溶液，使存在于试液中 所有能与 EDTA 配位的金属离子都与其配位。 过剩的 EDTA以锌或铅盐 返滴定。 然后再向试液中加入 氟化铵 ，此时铝的配合物被置换，形成氟铝配合物，相应地释放出等物质的量的 EDTA。 然后再以 锌或铅盐 滴定释放出的 EDTA，从而可得出铝的含量。43、 置换法一般不采用 CuPAN指示剂，这是因为 两次滴定后消耗的 Cu2+溶液很多， 终点颜色不容易判断。44、 采用返滴定法测定铝时，所得为 铝、钛之和 ，因此欲求得铝的实际含量，还必 须根据

17、钛的含量加以校正，或用 苦杏仁酸 置换法，在测定铝后的溶液中，将钛置换 出来从而获得纯铝量。45、 用直接法测定铝是在滴定铁后的溶液中将 pH 调至 3（以溴酚蓝为指示剂， PH3 时为黄绿色 ），并使钛水解成偏钛酸沉淀， 然后以 PAN和等浓度的 Cu-EDTA为指示剂 , 用 EDTA直接滴定铝，到达化学计量点时过量一滴的 EDTA夺取了 Cu-PAN中 Cu2+而使指示剂游离出来，溶液显 黄色46、 由于铝的配位速度 缓慢，滴定须在 热溶液 中进行，终点时常常需要进行 两次或 两次以上 滴定方能获得明显终点。47、 氧化钙的测定目前广泛应用的是在硅酸存在下配位滴定法， 为消除硅酸的影响，

18、 在测定钙时，在酸性溶液中，可加入一定量的 氟化钾溶液，以防止 硅酸钙 的生成从 而消除其影响。加入 氟化钾 的量要适当，量多时由于生成 氟化钙沉淀，影响测定结 果及终点的判断；不足时则不能起到完全消除 硅干扰的作用，两者都将使测定结果 偏低。48、 在硅酸存在下配位滴定法测定钙中， 铁、铝、钛的干扰可用 三乙醇胺 掩蔽，少量 锰 与 三乙醇胺也能生成 绿色的三乙醇胺 -锰配合物被掩蔽。 锰量太高则生成的 绿色背景太深，影响 终 点的观察 。镁的干扰是在 pH 12 的条件下使之生成 氢氧化镁 沉淀而予以消除。49、 在使用银坩埚熔样时，引入了一定量的 银离子，滴钙时若用钙试剂 (NN)作指示

19、 剂，由于 银离子影响，使终点 提前；另外当镁含量高时， 吸附现象也较严重，终点 有返色现象。50、 若采用甲基百里酚蓝 (MTB)作指示剂，由于 Ag+离子的存在，终点变化不够敏锐 ； 又因溶液中硅、钙含量的不同或指示剂加入量的不同，其终点颜色变化也不尽一致； 此外 pH 的控制要求也较严格。51、 采用钙黄绿素 -甲基百里酚蓝 -酚酞 (CMP)作指示剂，即使有 15mg 银存在，对 钙的滴定仍无干扰；共存镁量高时，终点也无返色现象，可适用于菱镁矿、镁砂等 高镁样品中钙的测定；该指示剂对 pH 的要求也较宽，只需 pH即可；缺点是在滴定 时阳光不能直射，也不能使用钨丝灯光照射。总之，在有银

20、离子存在时 ,应采用 CMP指示剂；无银离子存在时，采用 MTB 或 CMP作指示剂均可。52、 氧化镁的测定方法主要有三种： 焦磷酸镁重量 法、 原子吸收光谱 法用配位滴定 法。53、 利用配位滴定差减法则定氧化镁多是在 pH10 测得钙、镁合量，然后扣除氧化钙 的含量，即得氧化镁含量。54、 配位滴定差减法则定氧化镁，当溶液中锰含量在 %以下时对镁的干扰不显着 ,但 超过%则有显的干扰 ,此时可加入 1g 盐酸羟胺,使锰呈 Mn2+状态,与 Mg2+、Ca2+一起 被定量配位滴定，然后再扣除氧化钙、氧化锰的含量，即得氧化镁含量。55、 用酒石酸钾钠 与三乙醇胺 联合掩蔽铁、铝、钛的干扰。必

21、须在 酸 性溶液中先加 酒石酸钾钠 ，然后再加 三乙醇胺 ，这样掩蔽效果好。56、 测定采用酸性铬蓝 K-萘酚绿 B 作指示剂，二者配比要合适。若萘酚绿 B 的比例 过大，绿色 背景加深，使终点 提前到达。反之，终点 拖后且不明显。以上两种指示 剂由于出厂时质量不同，故每用一种新试剂时，应根据其品质经过试验确定合适的 比例。57、 生料及熟料中的氟多数是由加入 复合矿化剂 时带入的，其含量一般都在 1以 下。过去用水蒸汽蒸馏法先行分离，再以钍盐滴定或比色测定氟，其速度较慢，目 前氟采用离子选择电极 测定或蒸馏分离容量 法测定。58、 离子选择电极法测定原理是氟离子电极与适当外参比电极 (甘汞电

22、极 )插入含氟溶液后形成电池，电池电动势随氟离子浓度改变而改变，其计算公式是：RT59、 E E0 2.303 log CFH . FH60、 当各类样品与磷酸共热时，其中的含氟矿物 (CaF2)被酸分解，藉通入水蒸汽将其 蒸馏分离。氟主要以 氢氟酸形态逸出，占 80以上， 氟硅酸 约占 20o，因此氟的 测定采用以 偶氮胂 M 为指示剂的 镧-EDTA法和 中和法。61、 各种水泥都掺有石膏做缓凝剂， 在矿化剂中也使用石膏及其他含硫化物的原料， 因此三氧化硫测定应根据三氧化硫含量的多少，在水泥中存在的形态及共存组分的 影响来选择，其测定方法有： 硫酸钡重量法 、 离子交换法 、高温燃烧法 和

23、 碘量法62、 钾、钠的测定广泛采用火焰光度法，样品多以 氢氟酸 -硫酸分解并借以除去 二氧 化硅，然后用碳酸铵和氨水 分离除去大部分 钙及铁、铝 ，再用火焰光度法测定钾、 钠的含量。63、 三氧化硫的测定有： 硫酸钡重量法 、离子交换法 、高温燃烧法 和碘量法 等。64、 三氧化硫的碘量法测定原理是：水泥先经磷酸处理，使硫化物分解逸出后，再 加氯化亚锡 -磷酸溶液，将硫酸盐硫还原成硫化氢，捕集于氨性硫酸锌溶液中，然后 用碘量法测定，反应如下：65、 水泥中硫酸盐被氯化亚锡还原成硫化氢66、 SO42+4Sn2+10H+4Sn4+4H2O+H2S67、 水泥中硫化物被磷酸分解生成 H2S68、

24、 3FeS+2H3PO4Fe3(PO4)2+3H2S69、 3MnS+2H3PO4Mn 3(PO4)2+3H2S70、 3CaS+2H3PO4Ca3(PO4)2+3H2S71、 生成的硫化氢在锌 -氨吸收液中形成硫化锌沉淀72、 Zn(NH3)42+2H2O+H2S 2NH3H2O+ZnS73、 在形成硫化锌沉淀的锌 -氨吸收液中加入过量的碘酸钾及硫酸 (1+2)溶液后，碘与 硫化氢发生氧化还原反应：74、 IO3+5I+6H+ 3H2O+3I275、 ZnS+2H+Zn2+H2S76、 I2+H2S2HI+S77、 溶液中过剩的碘以淀粉溶液为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液返滴定：78、 I

25、2+2S2O32 2I+S4O62二、 简答题1、烧失量的测定注意事项(1)灼烧应从低温升起，对瓷坩埚有侵蚀性的试样应在铂坩埚中测定。(2)为了正确反映灼烧基化学组分，烧失量试样和进行全分析的试样应同时称取。(3)新标准中规定，在对水泥试样进行烧失量测定时应直接取样测定，不能将水泥试 样先经过烘样处理后再称样测定。(4)矿渣水泥在灼烧过程中由于硫化物的氧化引起烧失量测定的误差， 可通过下式行 校正：(水泥灼烧后测得的 SO3百分数一水泥未经灼烧时的 SO3百分数 ) (由于硫化物的氧化产生的 SO3百分数 )吸收空气中氧的百分数 因此，校正后的烧失量 ()测得的烧失量 ()+吸收空气中氧的百分

26、数2、氯化铵法测定二氧化硅的注意事项(1)二氧化硅沉淀在 9501000的马弗炉中一定要烧透。置于干燥器中冷却要保 确保冷至室温。空坩埚与带有沉淀的坩埚冷却时间应保持一致。(2)用砂浴或红外线灯进行蒸发，必须严格控制温度在 100110，不应过高，否 则由于形成难溶性碱式盐，将使二氧化硅分析结果偏高。(3)过滤时应迅速进行，防止放置时间过久，否则因溶液温度降低，硅酸凝胶有可能形成胶冻而使过滤困难(4)灰化时，应将坩埚盖半开，不能使滤纸产生火焰，因为细微的二氧化硅颗粒会 因火焰的跳动而飞走。必须将滤纸充分灰化后，方可在高温下灼烧沉淀，否则由于生成 难于燃烧的炭，而使结果偏高。(5)灼烧后的二氧化

27、硅很疏松，所以在用氢氟酸处理前加水润湿时，应用滴管沿坩 埚壁缓慢加入，以防距离太高易使沉淀飞出。(6)用氢氟酸处理后的残渣在用焦硫酸钾熔融时，应在低温下熔融。温度太高，焦 硫酸钾分解太快，使残渣熔融不完全。2、氟硅酸钾容量法测定二氧化硅的注意事项(1)试样若能被酸分解时，准确称取试样于干塑料杯中，并加入 10mL 水以润样， 然后依上法测定。试样若不能被酸分解时，可用氢氧化钠作熔剂以银坩埚熔融法来制备溶液，吸取 50mL 于塑料杯中，依上法测定。也可称取一定量试样于镍坩埚中，加入 45g 氢氧化钾作熔剂，在电炉上熔融，热水浸取后测定。(2)被测溶液若已是酸性溶液，一定要先加浓硝酸，如果先加已经

28、过处理的氟化钾 溶液,后加浓硝酸，则不但会给过滤带来困难，而且终点不敏锐，结果不准。(3)氟化钾溶液与固体氯化钾加入次序先后对测定无影响。 150g/L 氟化钾溶液最好 经过硝酸处理，一是经过处理后杂质减少，二是氟化钾溶液的酸度及钾离子量都与沉淀 时条件相同，这样就防止了由于加入氟化钾溶液时形成的局部溶液酸度降低，从而形成 其它盐类的氟化物沉淀而干扰测定。但时间长了，塑料瓶底部溶液不能使用。(4)以硝酸溶解样品时为放热反应，溶液温度升高，若此时加入氯化钾至饱和，则 放置后温度下降，氯化钾结晶析出太多，从而给过滤、洗涤等操作带来困难，因此在加 入硝酸后 ,应将溶液冷至室温，再加氯化钾至饱和较好。

29、(5)用氢氧化钠作熔剂银坩埚熔融法准确测定二氧化硅的关键之一是，在加入氯化 钾时 ,一定要不断地仔细搅拌， 使其有较多的沉淀析出。 当固体氯化钾颗粒较粗时， 可用 钵研细后备用。(6)150g/L 氟化钾溶液的加入量以 10mL 为宜。过低，氟硅酸钾沉淀不完全，过高， 将生成氟铝酸盐沉淀干扰测定。(7)在室温低于 30时，沉淀放置时可不需冷却。高于 30时，应用流水冷却，洗 涤液与中和液也应同时冷却，以免引起沉淀水解。(8)用50g/L氯化钾溶液洗涤沉淀时， 操作应迅速，同时要控制洗涤次数与洗液用量 , 共 25mL 较为适宜。(9)用氢氧化钠中和残余酸的操作也应迅速完成，特别是当室温较高时若

30、中和时间 过长,氟硅酸钾沉淀易水解而使测定结果偏低。 中和时应将滤纸展开， 切忌滤纸成团， 否 则包在滤纸中的残余酸将会由于未被中和而使结果偏高。(10)由于氟硅酸钾沉淀的水解反应是一吸热反应，因此必须加沸水使其水解。在用 氢氧化钠标准滴定溶液滴定过程中， 溶液的温度不应低于 70。所用沸水须预先用氢氧 化钠溶液中和至酚酞变红，以消除水质对测定结果的影响。(11)用离子交换法处理的水，有时空白很大，应随时注意检查并扣除。倘若空白过大， 应将交换过的水再经过阴离子交换柱交换一次后再使用。3、磺基水杨酸钠法测定鉄的注意事项(1)滴定前应保证亚铁全部氧化为高铁，否则结果偏低。如窑灰、粉煤灰、 (半

31、)黑生 料、煤矸石等，在吸取一定量体积试样溶液后，应加入 lmL 浓硝酸，加热煮沸后再用 水稀释。(2)在室温下用精密 pH 试纸 5)测试时 pH2，即相当于 pH 计上测得 pH=，超过 此值时因受铝干扰易使结果偏高。(3)由于取样较少 (50mg)，干扰现象减少，但滴定更需仔细，否则容易造成较大误 差。(4)磺基水杨酸钠加入量以 l0 滴为宜，加入过多对铁的测定虽无妨碍，但因铝与此 指示剂有一定的配位效应，所以对以后氧化铝的测定稍有影响。(5)滴定时温度 60 70，若温度太低，由于 EDTA与铁的反应速度缓慢而使终点 不明显，往往易滴过量，使结果偏高。(6)因铁与 EDTA的反应速度较

32、慢， 近终点时要充分搅拌， 缓慢滴定， 否则易使结果 偏高。3、EDTA一铋盐回滴法测定鉄的注意事项(1)应用此法测定时溶液的介质应是硝酸，在盐酸介质中易形成 BiOCl而影响结果。 但以氢氧化钠作熔剂用银坩埚熔样时， 为了消除 Ag+离子影响一定要使用一定量的盐酸， 试验证明当被测溶液体积在 200mL时，可允许有 lmL浓盐酸量存在， 因此，在熔样后用 酸分解时一定要按操作规定加入酸量，洗涤坩埚时稀盐酸用量越少越好。溶液介质不应 是硫酸。(2)pH应严格控制在 1内， L的 EDTA过剩量以不超过 3mL为宜。(3)加入过量 EDTA后放置和搅拌 lmin 是必要的。如室温过低时，可廷长放置时间 至 2min