工业废水中挥发酚萃取法测定操作规程.docx

1、工业废水中挥发酚萃取法测定操作规程工业废水中挥发酚测定(氯仿萃取法）操作规程 1适用范围本规程适用于工业废水及地下水、地面水中挥发酚的测定。其测定范围为0。0026mg/L。当浓度低于0.5mg/L时，采用氯仿萃取法；当浓度高于0.5mg/L时，采用直接分光光度法。2引用标准GB 749087 蒸馏后4氨基比林分光光度法3氯仿萃取法原理3.1 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离.由于酚类化合物的挥发速度是随流出液体积而变化，因此，流出液体积必须与试样体积相等。3.2 被蒸馏出的酚类化合物于PH10。00。2的介质中,在铁氰化钾存在下，与4氨基安替比林反应生成橙红色的氨基

2、比林染料。3.3 用氯仿可将此染料从水溶液中萃取出，并在460nm波长测定吸光度，以含苯酚mg/L表示。3.4 当试份为250mL,用10mL氯仿萃取，以光程为10mm 的比色皿测定时，酚的最低检出浓度为0。004mg/L。含酚0。12mg/L的吸光度约为0。7单位。4仪器4.1 500mL全玻璃蒸馏器4。2 500mL（梨形）分液漏斗4.3 分光光度计4。4 250ml碘量瓶4。5 1000ml容量瓶4。6 常用试验仪器5药品及试剂本规程所用试剂除有说明外,均为分析纯试剂,所用的水除另有说明外,均指蒸馏水或具有同等纯度的水。酚标准溶液的配制、 校准系列的制备以及稀释馏出液用的水，均应用无酚水

3、。5.1 无酚水的制备加氢氧化钠使水呈强碱性，并滴加高锰酸钾溶液至紫红色，移入全玻璃蒸馏器中加热,蒸馏,弃去初滤液,集馏出液供用。注：无酚水应贮存于玻璃瓶中，取用时，应避免与橡胶制品（橡皮塞或乳胶管）接触。5.2 药品的配制5.2。1 硫酸亚铁(FeSO47H2O）5。2。2 10(m/v）硫酸铜溶液：称取100克五水硫酸铜（CuSO4。5H2O)，溶于水中,稀释至1L.5.2。3 磷酸(H3PO4）：密度为1。70g/ml。5。2。4 磷酸溶液：1+95。2。5 10（m/v）氢氧化钠溶液5。2.6 四氯化碳5.2。7 硫酸: =1.84g/mL5。2。8 0。5mol/L硫酸溶液5。2。9

4、 乙醚5.2。10 溴酸钾-溴化钾溶液(1/6KBrO3=0。1mol/L）：称取2。784克溴酸钾（KBrO3）溶于水，加入10克溴化钾（KBr）,使溶解，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。5。2。11 碘酸钾溶液(1/6KIO3=0。0125mol/L）:称取预先经180烘干的碘酸钾0。4458克溶于水，移入1000ml容量瓶中,稀释至标线。5。2.12 淀粉溶液:称取1克可溶性淀粉,用少量水调成糊状，加沸水至100ml，放冷后至冰箱内保存.5。2.13 硫代硫酸钠标准滴定溶液（Na2S2O35H2O0.0125mol/L）（1）称取3。1克硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中，加入0.2克碳

5、酸钠,稀释至1000ml，临用前用碘酸钾溶液标定。（2）标定：分取10。00ml碘酸钾溶液置于250ml碘量瓶中 ，加水稀释至1000ml，加1克碘化钾，再加5 ml（1+5)硫酸，加塞轻轻摇匀.置暗处放置5分钟，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚褪去为止，记录硫代硫酸钠溶液用量.（3）按下式计算硫代硫酸钠溶液浓度(mol/L）： 式中：V1-硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定用量（ml)； V2-移取碘酸钾标准溶液量(ml）； 0。0125碘酸钾标准溶液浓度（mol/L)。5.2.14 酚贮备液（1。00g/L）:称取1。00克无色苯酚（C6H5OH)溶于水，移入100

6、0mL容量瓶中,稀释至标线。置冰箱内保存,至少稳定一个月.该酚贮备液按下述方法进行标定： 吸取10.00mL酚贮备液于250mL碘量瓶中，加水稀释至100mL，加10。0mL0。1moL/L（1/6KBrO3）溴酸钾-溴化钾溶液，立即加入5mL浓盐酸,密塞，徐徐摇匀,于暗处放置10分钟,加入1克碘化钾，密塞，摇匀，放置暗处5分钟，用0。0125mol/L（Na2S2O3。5H2O)硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色,加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。同时以水代替酚贮备液作空白试验，记录硫代硫酸钠溶液用量。酚贮备液浓度C1（mg/mL）由式A计算： 式中： V3-空白试验中硫代硫酸钠

7、溶液的用量，mL V4-滴定酚贮备液时硫代硫酸钠溶液的用量，mL CB-硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度，moL/L V-试份体积，mL15.68-苯酚（1/6C6H5OH)摩尔质量，g/moL5。2。15 酚标准溶液10。0mg/L：取适量酚贮备液（5。2。14）用无酚水稀释至每毫升含0。010mg酚使用时当天配制.5。2。16 酚标准溶液1.00mg/L：取适量酚标准溶液（5。2.15)用水稀释至每毫升含1.00ug酚。配制后两小时内使用。5。2。17 氨水(NH3。H2O）:密度为0。90g/mL。5。2.18 缓冲溶液（PH约10.7）:称取20克氯化铵（NH4.Cl）溶于100mL氨水(5.

8、2.17）中,密塞，置冰箱中保存. 注意：应避免氨的挥发所引起的PH的改变，应在低温下保存,且取用后应立即加塞盖严，并根据使用情况酌情配制。5。2。19 2（m/v）4-氨基安替比林溶液:称取2克4-氨基安替比林（C11H13N3O)溶于水中，稀释至100mL。置冰箱中保存，可使用一星期。 注意：固体试剂易潮解，易氧化，应保存在干燥器中。5。2。20 8(m/v）铁氰化钾溶液:称取8克铁氰化钾（K3Fe（CN)6)溶于水,稀释至100ml，置冰箱内保存，可使用一星期.5.2.21 0.5g/L甲基橙指示液5。2。22 碘化钾-淀粉试纸：称取1.5克可溶性淀粉置烧杯中，用少量水调成糊状,加入20

9、0mL沸水,搅拌均匀,放冷.加0.5克碘化钾和0.5克碳酸钠,用水稀释至250mL，将滤纸条浸渍后，取出晾干，装棕色瓶中密塞保存。5。2。23 氯仿6 采样及贮存要求在样品采集现场,应检测有无游离氯等氧化剂的存在，如有发现，则应及时加入过量硫酸亚铁去除。样品应贮于硬质玻璃瓶中。采集样品后应及时加磷酸（5.2。3）酸化至PH约4。0，并加适量硫酸铜(1g/L)以抑制微生物对酚类的生物氧化作用,同时应将样品冷藏(510),采集后24小时内进行测定。7分析步骤 7.1 试份:最大试份体积为250mL，可测定低至0。5ug酚.7。2 空白试验：取250mL无酚水，采用与测定完全相同的步骤,试剂和用量,

10、进行平行操作。7。3 干扰的排除7。3。1 氧化剂（如游离氯）：当样品经酸化后,滴于碘化钾淀粉试纸上出现蓝色，说明存在氧化剂。遇此情况，可加入过量的硫酸亚铁。7。3.2 硫化物:样品中含少量硫化物时，在磷酸化后，加入适量硫酸铜即可生成硫化铜而被除去；当含量较高时,则应在样品用磷酸酸化后，置通风柜内进行搅拌曝气，使之生成硫化氢逸出。7。3。3 油类：当样品不含铜离子（CU2+)时，将样品移入分液漏斗中,静止分离出浮油后，加粒状氢氧化钠调节PH至1212。5，立即用四氯化碳萃取(每升样品用40mL四氯化碳萃取两次）,弃去四氯化碳层,将经萃取后样品移入烧杯中，于水浴上加热以除去残留的四氯化碳。再用磷

11、酸调节PH为4。另：当样品含铜离子时,可在分离出浮油后，按7。3.4操作步骤进行.7.3。4 甲醛、亚硫酸盐等有机和无机还原性物质:可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液（5。2.8)使之呈酸性。分次加入50mL、30mL、30mL乙醚（5.2。9）以萃取酚。合并乙醚层于另一分液漏斗，分次加入4、3、3mL氢氧化钠溶液（5。2。5）进行反萃取,使酚类转入氢氧化钠溶液中.合并碱溶液萃取液移入烧杯中，置水浴上加热，以除去残余乙醚,然后用无酚水将碱萃取液稀释至原分取样品的体积。同时应以无酚水做空白试验。注意：乙醚为低沸点,易燃和具麻醉作用的有机溶剂，使用时要小心，周围应无明火,并在通风橱内进行。室温

12、较高时，样品和乙醚宜先置冰水浴中降温后,再进行萃取操作,每次萃取应尽快地完成.7。3。5 芳香胺类：芳香胺类亦可与4氨基安替比林产生显色反应,而干扰酚的测定.一般在酸性条件下,通过预蒸馏可与之分离,必要时可在PH小于0.5的条件下蒸馏，以减小其干扰。7。4 测定7。4.1 预蒸馏：取250mL试样移入蒸馏瓶中，加数粒玻璃珠以防暴沸。再加数滴甲基橙指示液，用磷酸(5.2。4）调节到PH为4（溶液呈橙红色）。加5mL硫酸铜溶液（5.2。2)（如采样时已加过硫酸铜，则适量补加）。 注意：如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀,则应摇匀后放置片刻,待沉淀后,再滴加硫酸铜溶液，至不再产生沉淀为止。

13、连接冷凝管,加热蒸馏，至蒸馏出约225mL时，停止加热,放冷。向蒸馏瓶中加入25mL无酚水，继续蒸馏至溜出液为250mL为止.注意：蒸馏中,如发现甲基橙的红色褪去，应在蒸馏结束后，放冷。再加一滴甲基橙指示液，如发现蒸馏后残液不呈酸性,则应重新取样，增加磷酸加入量，重新蒸馏.7.4.2 显色：将全部250ml馏出液（v）移入分液漏斗或取适量馏出液（v）加水至250ml,加2.0mL缓冲溶液(5.2。18），摇匀。此时PH值为10。00.2。加1.50mL4氨基安替比林溶液,混匀.再加1。50mL铁氰化钾溶液充分混匀后，放置10分钟。7。4。3 萃取：准确加入10.0mL氯仿，密塞，剧烈振摇2分钟

14、，静止分层。用干脱脂棉花拭干分液漏斗颈管内壁,于颈管内塞一小团干脱脂棉花或滤纸,将氯仿层通过干脱脂棉花团，弃去最初的数滴萃取液后，直接放入光程10mm的比色皿中。7.4。4 分光光度测定：于460nm波长,以试剂空白为参比,测定氯仿层的质量(m)。8数据处理结果计算C = 式中:C - 测定挥发酚的质量浓度，mg/l m - 光度计仪器读数，ug V 取用的馏出液体积，ml8。2 结果小于等于0。10mg/L的,取小数点后三位；大于0。10mg/L且小于1。00mg/L的,取小数点后两位；大于等于1。00mg/L且小于100mg/L的取三位有效数字;大于等于100mg/L的取整数.9精确度和准

15、确度要求由三个实验室参加的分析方法协作实验结果:9。1 实验室内 浓度范围0。0080。012mg/L的加标地面水,最大总变异系数8.9,回收率平均值99。9.浓度范围0。0450。052mg/L的加标地面水,最大总变异系数3。6，回收率平均值101。1。9。2 实验室间分析含0.030mg/L的统一标准样，实验室间总相对标准偏差3。7,相对误差0。0。10 曲线制作 校准曲线的制备：于一组8个分液漏斗中,分别加入100mL 无酚水。依次加入0、 0。50 、1.00 、3。00 、5。00、 7。00、10。0、 15。0ml酚标准溶液(5.2.16），再分别加入无酚水至250mL。按（7.4。2）至(7。4。4）规定进行测定。11 注意事项11.1 蒸馏瓶与冷凝管,瓶与塞都应原配,这样避免操作时密封不好（蒸馏时在磨口处加水封密封效果更好）。11。2 电炉子或任何加热设备都应在其额定功率内使用，杜绝超负荷使用。用后应及时关闭电源开关，不应在其周围堆放易燃，可燃物。11。3 蒸馏的样品体积不应超过蒸溜瓶体积的三分之二,蒸馏时应由专人看管，避免蒸干或冷凝水偷停。11.4 对于外来样，要求测挥发酚，接样时应了解取样地点，名称，取样时间及主要成分,以便采取正确的方法,消除干扰，进行分析.避免因误操作造成分析不准,或给操作者造成损伤。