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1、全国化学竞赛初赛讲义晶体结构全国化学竞赛初赛讲义晶体结构初赛要求】晶胞。原子坐标。晶格能。晶胞中原子数或分子数的计算及化学式的关系。分子晶体、原子晶体、离子晶体和金属晶体。配位数。晶体的堆积与填隙模型。常见的晶体结构类型，如NaCl、CsCl、闪锌矿（ZnS）、萤石（CaF2）、金刚石、石墨、硒、冰、干冰、尿素、金红石、钙钛矿、钾、镁、铜等。点阵的基本概念。1.晶胞晶体的外表特征是有一定的、整齐的、有规则的凸多面体外形。晶体的这种外形是晶体中的原子在微观空间里呈周期性整齐排列的结果，为了表达晶体的微观结构，可以从晶体的微观空间中取出一个基本单位，这种基本单位通常是一个平行六面体（如果只研究二维

2、平面则取平行四边形），称为晶胞。晶胞是晶体微观结构的代表物，这就决定了：一个晶胞的上下左右前后都有与之完全无隙且并置的形状与内容完全相同的晶胞，或者说整个晶体就是晶胞按一定方式并置而成的。晶胞是晶体中最小的结构单元，但不是最基本的实体，最基本的实体可以看成是原子、分子、离子或原子团。简而言之，晶胞是晶体中最小的结构单元，它是一个平行六面体，它按一定方式并置就可以得到整个晶体。晶胞的最基本特征：【问题与思考】下图中的氯化钠晶胞和金刚石晶胞是分别指实线的小立方体还是虚线的大立方体？【分析与归纳】作为晶胞最基本的特征就是顶角、棱、面之间的无差别性，或者说从一个晶胞平移到另一个晶胞，不会察觉是否平移过

3、了。因此上图中的实线小立方体不是氯化钠晶胞和金刚石的晶胞，因为它们的顶角不同，图中的虚线大立方体才是。晶胞有两个基本要素：一是晶胞的大小和形状，二是晶胞的内容（晶胞中有哪些微粒以及它们在晶胞中的分布位置）。晶胞的大小和形状可用晶胞参数来描述。晶胞的边长a、b、c及它们之间的夹角、就规定了晶胞的大小和形状，这些总称晶胞参数（符号定义如下图所示）。根据晶胞的几何特征，晶胞可以有7种，其名称、外形及晶胞参数如下表：名称外形晶胞参数立方a=b=c，=90 ，只有一个晶胞参数a四方a=bc，=90 ，有2个晶胞参数a和b六方a=bc，=90 ，=120 ，有2个晶胞参数a和c正交abc，=90 ，有3个

4、晶胞参数a、b和c单斜abc，= 90 ，90 ，有4个晶胞参数a、b、c和三斜abc，有6个晶胞参数a、b、c、和菱方a = b = c，=90 ，有2个晶胞参数a和这种晶胞最早是由法国晶体学家布拉维提出的，全名是布拉维晶胞。根据晶胞中所含结构基元可以理解为晶体中具有完全相同的化学环境，能体现晶体组成的最小构成微粒（原子、分子、离子或原子团），可以分为素晶胞和复晶胞两大类。素晶胞是最小的晶胞，其内容物的组成相当于结构基元的组成。复晶胞则为素晶胞的多倍体。复晶胞分体心晶胞、面心晶胞和底心晶胞三种，分别是素晶胞的2倍体、4倍体和2倍体，即其内容物相当于2、4、2个结构基元。体心晶胞的特征是：将晶

5、胞的框架移至体心位置（注意：只移动框架不移动原子），所得到的新的晶胞与原晶胞没有任何差别，这种特征叫体心位移。归纳为下表即为：晶胞含结构基元特征素晶胞1最小的晶胞复晶胞体心晶胞2可作体心位移面心晶胞4可作面心位移底心晶胞2可作底心位移【问题与思考】右图中的金属钠和氯化铯是不是体心晶胞？【分析与归纳】是不是体心晶胞关键就是看能否作体心位移，也是把晶胞的框架移至晶胞体心位置，所得新晶胞（图中虚线）与原晶胞（实线）是否毫无差别，如果无差别则是体心晶胞，否则不是。由此可知金属钠是体心晶胞，氯化铯不是。金属钠的结构基元是一个钠原子，一个钠晶胞中有2个钠原子，因此它是一个复晶胞（含2个结构基元）；氯化铯的

6、结构基元是1Cs+1Cl-，一个晶胞中含一个Cs+和一个Cl-，为素晶胞。【问题与思考】右图中干冰晶胞是不是面心晶胞？【分析与归纳】干冰不是面心晶胞，因为干冰晶体中的CO2分子存在4种不同取向（3对面心和顶角的CO2分子取向各不相同），若将晶胞的框架移至任何一个面心位置，得到的新晶胞中氧原子的位置将与原晶胞中氧原子的位置不同，该晶胞不具有面心位移的特征，因此不是面心晶胞，而是一个素晶胞。晶胞中所含微粒的位置可用向量xaybzc中的（x、y、z）三数组（也叫原子坐标或原子的分数坐标）来表示，a、b、c是晶胞的边长，x、y、z是大于或等于零小于1的数。用这种方法描述晶胞内容时，分数坐标的组数应与晶

7、胞中的微粒数相同。例如下图NaCl晶胞中（大球为Cl-，小球为Na+）,有4个Cl-和4个Na+，故原子的分数坐标为：Na+：（0，0，0），（1/2，1/2，0），（1/2，0，1/2），（0，1/2，1/2）Cl-：（1/2，0，0），（0，1/2，0），（0，0，1/2），（1/2，1/2，1/2）通常按晶体微观结构中存在的化学物种及其相互作用力的类型将晶体分为金属晶体、离子晶体、分子晶体和原子晶体4种基本类型，分述如下。2金属晶体金属及其合金一般形成以金属键为作用力的金属晶体。金属键是一种遍布整个晶体的离域键。典型的金属晶体可以看作是等径圆球的堆积。考察堆积的方式和圆球堆积在空间留余的

8、空隙的理论被称为堆积模型。最基本的金属晶体有如下3种：2.1 六方最密堆积和面心立方最密堆积等径圆球在同一平面内的最密排列只有一种方式，称为等径圆球密置层。在密置层中每个球都与6个球相接触，并在周围形成6个空隙，每个空隙由3个球围成，所以，由N个球组成的密置层中，有N61/3个空隙（6即每个球周围有6个空隙，3即空隙由几个球所围成，也就是该球占每个空隙的多少）。两个密置层组成的最密堆积称为密置双层，为了保持最密堆积必须将第二层的凸部位正好放在第一层的空隙处，但只用去了一半的空隙，另一半仍然空着，如下图（1），这种结构也是唯一的。但此时密置双层结构中原来由三个相邻球围成的空隙已经分化为两种：一种

9、是由3个A球（第一层）与1个B球（第二层）或3个B球与1个A球所围成的正四面体空隙（连接这4个球的球心得一正四面体）；另一种空隙由3个A球和3个B球所组成，两层球得投影位置相互错开60 ，这种球围成的空隙称为八面体空隙（连接6个球得球心得 一正八面体）。在这种蜜置双层结构中，球数:八面体空隙:四面体空隙=2:1:2。在蜜置双层之上第三层的放法有两种：一种是第三层中的每个球正对着第一层，即放在1个A和3个B围成的正四面体空隙之上，第四层正对着第二层、堆积方式按ABAB重复下去，如下图（2）所示，在这种堆积中可以找出六方的晶胞，因此称为六方最密堆积，下图（3）为晶胞形式。另一种是第三层中的每个球落

10、在蜜置双层的正八面体空隙之上，投影位置与前两层都不重合，第四层正对着第一层，第五层正对着第二层，堆积方式按ABC ABC ABC重复下去，如下图（5）所示，在这种堆积中可以找出面心立方的晶胞，因此称为面心立方最密堆积，下图（6）为晶胞形式。 这两种堆积方式中每个球周围最接近的球数（配位数）都为12个，故配位数为12，球数:八面体空隙:四面体空隙=1:1:2，空间利用率（晶胞中球的总体积与晶胞体积的百分比）都是74.05%，空间利用率最高，因而在堆积前常冠以“最密”的修饰词。金属镁的结构即为六方最蜜堆积，因此六方最蜜堆积也称为镁型。金属铜的结构即为面心立方最蜜堆积，因此把面心立方最蜜堆积称为铜型

11、。2.2 体心立方蜜堆积体心立方蜜堆积不是最蜜堆积，其结构如下图所示，在这种堆积中可以找出体心立方的晶胞，因此称为体心立方蜜堆积，注意无“最”字。 在这种堆积方式中每个球有8个最近的球配位，因此配位数为8，空间利用率为68.02%。金属钠、钾的结构即为体心立方蜜堆积，因此体心立方蜜堆积又称为钾型。对金属晶体结构测定的结果表明，绝大多数金属单质晶体都采用六方、面心立方最蜜堆积和体心立方蜜堆积。有的金属的晶体晶体结构类型不止一种。如铁等。有的p区金属为“半金属”，甚至有非金属的晶型，如锗和锡均有与金刚石相同的晶体结构。同质异晶在晶体学中是一种常见的现象，不限于金属晶体。同质异晶的相互转化条件有温度

12、与压力不等。3离子晶体离子晶体是由带正、负电的原子或者原子团通过静电引力相互作用形成的晶体。正负离子间的化学作用力叫做离子键。显然，离子晶体中离子间的作用力不能单单考虑一对正负离子，而应考虑所有离子之间的静电引力与斥力的总和。基于这种考虑形成了晶格能的概念，它是指将l摩离子晶体里的正负离子完全气化而远离所需要吸收的能量。晶格能大小、影响着离子晶体的熔点、硬度以及在水中的溶解度、溶解热等性质，但离子晶体在水中的溶解热不但与晶体中离子克服晶格能进入水中吸收的能量有关，还与离子水化放出的能量有关。从静电作用的特点及正、负离子的电子云一般都具有球对称的事实可知，离子键与金属键一样是没有方向性和饱和性的

13、。离子键向空间立体方向发展即导致离子晶体的形成。因此，离子晶体的结构可以归结为不等径圆球的蜜堆积问题。一般情况下，负离子半径较大，正离子较小，所以，可把负离子看作大球按一定方式进行等径圆球蜜堆积，正离子看作小球则填在负离子所形成的空隙中。由负离子形成的空隙称为负离子配位多面体。常见的空隙或配位多面体的类型有：正方体、正八面体、正四面体等。形成稳定晶体结构的条件是：正、负离子相互接触，配位数尽可能地高。离子晶体中的配位数常指阳离子周围最接近的阴离子数和阴离子周围最接近的阳离子数。离子晶体的结构型式是多种多样的，而且有的很复杂，但它们的结构一般都可归结为一些简单的结构型式及其变形，下图给出ABn型

14、二元离子晶体的6种有代表性的典型结构型式。3.1 NaCl型（0.4140.732）在NaCl晶体中，Cl-作面心立方堆积，Na+填充在正八面体空隙中，八面体空隙已全部被填满，四面体空隙全部空着，正、负离子的配位数都为6。3.2 CsCl型（0.7321.000）在CsCl晶体中，Cl-作简单立方堆积，8个Cl-堆积成一个正方体，Cs+填充在正方体空隙中，所有空隙都被Cs+占据，正、负离子的配位数都为8。3.3 立方ZnS型（0.2240.414） 在立方ZnS晶体中，S2-作立方面心密堆积，Zn2+占据正四面体空隙，还有一半的四面体空隙和全部的八面体空隙未被填充。正、负离子的配位数都为4。

15、3.4 六方ZnS型（0.2240.414）在六方ZnS晶体中，S2-作六方密堆积，Zn2+占据正四面体空隙，还有一半的四面体空隙和全部的八面体空隙未被填充。正、负离子的配位数都为4。3.5 CaF2型（0.7321.000）在CaF2晶体中，F-作简单立方堆积，8个F-堆积成一个正方体，Ca2+填充了一半的正方体空隙，Ca2+的配位数都为8，F-的配位数都为4。3.6 TiO2 型（0.4140.732）在TiO2晶体中，O2-近似按面心立方堆积，Ti4+填充在O2-围成的变形八面体空隙中，还有一半的变形八面体空隙及全部的四面体空隙未被占据，正、负离子的配位数比为6:3。离子晶体的结构类型的

16、制约因素主要是离子的电荷比(决定数量比)和半径大小比(决定配位数)，离子的电子组态在一定程度上也会影响它的晶体结构，这三个性质综合起来还会决定离子键的共价性成分，后者过分强烈时，将使离子晶体转变为原子晶体，其间存在离子晶体到原子晶体的过渡型。4原子晶体原子晶体是原子以共价键相互连接形成无限伸展网络状结构的晶体。金刚石和二氧化硅是典型的原子晶体，如下图不仅画出了晶胞，而且画出了其中的共价键。附带可以指出，二氧化硅有许多种同质异晶。下图给出的是其中对称性最高的结构。而天然二氧化硅矿物最大量的存在形式是水晶(也叫低温石英)，它的共价键结构与下图所示的很相近，只是共价键骨架从上到下整体地看是螺旋状的，

17、结果不再保持立方晶胞而是一种六方晶胞，细节从略。 由于共价键具有方向性和饱和性，所以原子晶体中原子的排列不能采取球的密堆积方式。原子晶体主要有同种元素组成的金刚石型以及不同种元素组成的AB型和AB2型等。AB型原子晶体主要有立方ZnS型和六方ZnS型两种类型。AB2型原子晶体典型代表是SiO2。5分子晶体单原子分子或以共价键结合成的有限分子彼此间靠范德华力结合而成的晶体叫分子晶体。因为范德华力没有方向性和饱和性，所以分子晶体都有形成密堆积得倾向，特别是球形对称的分子大都采用紧密堆积方式。例如Ne、Ar、Kr、XE的晶体为立方面心结构的最密堆积，He为六方最密堆积。对于其他有限分子构成的晶体，堆

18、积方式与分子形状有关，接近球形或通过旋转呈球形的分子形成的晶体，有的也作紧排列，堆积成配位数较大、对称性较高的分子，如H2、F2、HX、H2X、CO2、CH4等。但对于其他较大的非近似球形分子堆积成的晶体，尽管能量最低原理驱使它们尽量较少空隙，但分子本身的结构将使它们仍然不能作最密堆积，一般堆积成配位数较小，对称性较低的晶体，如有机分子构成的晶体。分子之间还存在另外一种作用力氢键。氢键是已经与强电负性原子(一般为氟、氧、氮)形成共价键的氢原子呈现的吸引其他强电负性原子(一般为氟、氧、氮的孤对电子)的一种“余力”。氢键的键能数量级介于范德华力和化学键之间；氢键具有方向性和饱和性等(共价键才具有的

19、)性质。由于范德华力和氢键比较弱，比化学键弱得多，所以分子晶体一般熔点较低、硬度较小。例如干冰在常压下没有熔点，78.5升华，氧、氮等晶体的熔点更是超低温。冰中水分子之间的作用力的主要贡献是氢键。如果冰中没有氢键只有范德华力，经计算，熔点应比实际低100。冰晶体中每周个水分子周围通过氢键与4个水分子作用形成三维的四面体(可以把水分子比作金刚石里的碳原子，于是水分子之间的氢键就可比作金刚石中的共价键，不过冰中的这种四面体是不正的，因而冰的晶体不是立方晶体)。氢键的这种方向性和饱和性使冰中大量空间不能被水分子填塞，从而密度较小，致使水结成的冰反而漂浮在水面。冰的这种特性使水生动植物得以在冰下的水中

20、安全越冬。氢键还是生命分子DNA双螺旋链间碱基对之间的作用力。蛋白质的高级蜷曲结构原因之一也是蛋白质长链不同部位之间形成氢键。酶与底物的作用中氢键也占有重要的位置。6混合晶体上面按化学作用力把晶体分成四种基本类型。事实上，许许多多实际晶体里的化学作用力是多种多样的。如果把混合晶体定义为所有的具有不止一种化学作用力的晶体，那么，绝大多数晶体是混合晶体。除单原子分子(氦、氖、氩等稀有气体分子)形成的分子晶体外，其他所有分子晶体的分子间虽然是范德华力或者再加上氢键，而分子内部却是共价键。如果分子内原子数目很多，就有可能向一维、二维或三维方向伸展，形成原子晶体。如果大分子只在原地“抱成团”，就仍然是分

21、子晶体，许多病毒晶体就是这样的分子晶体。石墨晶体是一种复杂的晶体，它除二维平面内的共价键外还存在层内碳原子都参与的离域大键，使层内电子可以流动，类似金属键，可以导电；石墨晶体的层间则是范德华力，电子不可穿越。硫酸镁晶体的镁离子与硫酸根离子之间是离子键，而硫酸根离子内部是共价键。许许多多含氧酸盐、金属氢氧化物都有这种“岛状”的共价结构。但有些含氧酸盐具有无限伸展的以共价键连接的巨大的阴离子，例如长石、云母、石棉等天然硅酸盐或铝硅酸盐，金属阳离子则通过静电引力把这些无限伸展的大阴离子维系在起。有的晶体含大量结晶水。例如芒硝(Na2SO410H2O)加热到32.8就变成硫酸钠水溶液了。可以这样来理解

22、：芒硝晶体里的水分子用氢键相互连接形成一种类冰结构，钠离子和硫酸根离子则填在这种氢键网络的空隙中，加热使氢键破坏，结晶水自由移动，变成液态水，倘若芒硝中钠离子和硫酸根形成强大的离子键是这种晶体的主要作用力，就不会有这种现象，芒硝的熔点就应相当高。有的晶体，在受热时化学键会发生变动，情况就更为复杂，例如三氯化铝，如果一定要说它是原子晶体还是离子晶体，一定要指明它的熔化是物理变化还是化学变化，这是过于简单化的思维方式。【竞赛试题分析】【例1】理想的宏观单一晶体呈规则的多面体外形。多面体的面叫晶面。今有一枚MgO单晶如图所示。它有6个八角形晶面和8个正三角形晶面。宏观晶体的晶面是与微观晶胞中一定取向

23、的截面对应的。已知MgO的晶体结构属NaCl型。它的单晶的八角形面对应于它的晶胞的面。请指出排列在正三角形晶面上的原子（用元素符号表示原子，至少画出6个原子，并用直线把这些原子连起，以显示它们的几何关系）。（2000年全国初赛试题）【分析】(1)解决此题的关键是对题目中“宏观晶体的晶面是与微观晶胞中一定取向的截面对应的”以及“它的单晶的八角形面对应于它的晶胞的面”的正确理解。晶体与晶胞之间的关系是：宏观晶体是微观晶胞的宏观反映，微观晶胞是宏观晶体的实质；有什么样的宏观晶体，就必有什么样的晶胞，微观晶胞是宏观晶体的具体代表物；宏观晶体是无限个微观晶胞以一定的规律向空间无限伸展的产物。就本题而言这

24、一MgO单晶是氧化镁晶胞的宏观反映，MgO单晶有如图所示的外形特征，那么氧化镁晶胞也有这种外形特征。 (2)由于MgO的晶体结构属NaCl型，这就告诉我们氧化镁晶胞具有氯化钠晶胞的外形。又因氧化镁晶胞有6个八角形晶面和8个正三角形晶面，因此，我们只要NaCl晶胞按图示(切割就可得一个由四个等边三角形组成的等边三角形，每一个三角形的顶点表示一个镁离子(或氧离子)。每一个小三角形表示一个氧化镁晶胞的一个三角形晶面。 ；所有原子都是Mg（3分） 所有原子都是O（3分）注：画更多原子者仍应有正确几何关系；右图给出了三角形与晶胞的关系，不是答案。【例2】钨酸钠Na2WO4和金属钨在隔绝空气的条件下加热得

25、到一种具有金属光泽的、深色的、有导电性的固体，化学式NaxWO3，用X射线衍射法测得这种固体的立方晶胞的边长a3.801010m，用比重瓶法测得它的密度为d7.36g/cm3。已知相对原子质量：W 183.85，Na 22.99，O 16.00，阿伏加德罗常数L6.0221023mol1。求这种固体的组成中的x值（2位有效数字），给出计算过程。（1998年全国初赛试题）【分析】（1）阿伏加德罗数是中学化学的一个重要概念。测定已知确切化学组成和晶系的纯净晶体的密度是获得阿伏加德罗数的实验方法之一。关系式是：dVLZM，其中d是密度，V是一个晶胞的体积，L是阿伏加德罗数（因奥地利人劳施密特Losc

26、hmidt第一个测定了阿伏加德罗数，国际上习惯用劳施密特的第一个字母L作为阿伏加德罗数的符号），如果一个晶胞里的原子数相当于化学式表达的原子数（Z=1），该乘积就等于该物质的摩尔质量M了。如果Z不等于1，乘积dVL当然等于ZM。在这一实验方法中，d，V，M都是测定值，都会影响阿伏加德罗数的准确性。本题是这个重要实验方法的逆运算，而且也是一种获得化学组成的常规实验方法。（2）试题告诉我们NaxWO3属于立方晶系，晶胞边长a3.801010m，这等于就告诉我们晶胞体积Vcella35.491029m3。试题也给了密度d和阿伏加德罗数L，因而可以得到：dVL7.36103 kg/m35.491029

27、m36.0221023 mol1243 g/mol然而试题并没有告诉我们Z=？，也没有告诉我们NaxWO3中的x=？这就要进行假设。这是解题的关键。命题人认为这体现一种科学方法。试题明确要求计算过程, 也就是考察学生能否领悟而且表述出这个科学方法。【解】取1mol晶体，设其中含有y mol晶胞，则：22.99xg183.85g48g（6.02210235.4910-29m37.36103Kg/m31000）y243g解得22.99x231.85243y讨论：y1时，x0.48 y2时，x11.05（不合理，舍去）故x0.48。【能力训练】1.2001年3月发现硼化镁在39K呈超导性，可能是人类

28、对超导认识的新里程碑。在硼化镁晶体的理想模型中，镁原子和硼原子是分层排布的，像维夫饼干，一层镁一层硼地相间，如图是该晶体微观空间中取出的部分原子沿C轴方向的投影，白球是镁原子投影，黑球是硼原子投影，图中的硼原子和镁原子投影在同一平面上。（2001年全国初赛试题）1-1 由图可确定硼化镁的化学式为： 。1-2 在图右边的方框里画出硼化镁的一个晶胞的透视图，标出该晶胞内面、棱、顶角上可能存在的所有硼原子和镁原子（镁原子用大白球，硼原子用小黑球表示）。2.最近有人用一种称为“超酸”的化合物H(CB11H6Cl6) 和C60反应，使C60获得一个质子，得到一种新型离于化合物HC60CB11H6CL6。

29、回答如下问题：2-1 以上反应看起来很陌生，但反应类型上却可以跟中学化学课本中的一个化学反应相比拟，后者是： 。2-2 上述阴离子CB11H6Cl6的结构可以跟如下左图的硼二十面体相比拟，也是一个闭合的纳米笼，而且，CB11H6Cl6离子有如下结构特征：它有一根轴穿过笼心，依据这根轴旋转360/5的度数，不能察觉是否旋转过。请在如下右边的图上添加原子（用元素符号表示）和短线（表示化学键）画出上述阴离子。（2001年全国初赛试题） 图1013.研究离子晶体，常考察以一个离子为中心时，其周围不同距离的离子对它的吸引或排斥的静电作用力。设氯化钠晶体中钠离子跟离它最近的氯离子之间的距离为d，以钠离子为

30、中心，则：（2001年全国初赛试题）3-1 第二层离子有 个，离中心离子的距离为 d，它们是 离子。3-2 已知在晶体中Na离子的半径为116pm，Cl离子的半径为167pm，它们在晶体中是紧密接触的。求离子占据整个晶体空间的百分数。3-3 纳米材料的表面原子占总原子数的比例极大，这是它的许多特殊性质的原因，假设某氯化钠纳米颗粒的大小和形状恰等于氯化钠晶胞的大小和形状，求这种纳米颗粒的表面原子占总原子数的百分比。3-4 假设某氯化钠颗粒形状为立方体，边长为氯化钠晶胞边长的10倍，试估算表面原子占总原子数的百分比。4已经探明，我国南海跟世界上许多海域一样，海底有极其丰富的甲烷资源。其总量超过已知

31、蕴藏在我国陆地下的天然气总量的一半。据报导，这些蕴藏在海底的甲烷是高压下形成的固体，是外观像冰的甲烷水合物。4-1 试设想，若把它从海底取出，拿到地面上，它将有什么变化？为什么？它的晶体是分子晶体、离子晶体还是原子晶体？你作出判断的根据是什么？4-2 已知每1立方米这种晶体能释放出164立方米的甲烷气体，试估算晶体中水与甲烷的分子比（不足的数据由自己假设，只要假设得合理均按正确论）。（2000年全国初赛试题）5.2003年3月日本筑波材料科学国家实验室一个研究小组发现首例带结晶水的晶体在5K下呈现超导性。据报道，该晶体的化学式为 Na0.35CoO2 1.3H2O，具有-CoO2-H2O-Na-H2O-CoO2-H2O-Na-H2O-层状结构；在以“CoO2”为最简式表示的二维结构中，钴原子和氧原子呈周期性排列，钴原子被4个氧原子包围，Co-O键等长。（2003年全国初赛试题）5-1 钴原子的平均氧化态为 。5-2 以 代表氧原子， 以 代表钴原子，画出CoO2层的结构，用粗线画出两种二维晶胞。