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福建省高中学生化学竞赛预赛试题.docx

1、福建省高中学生化学竞赛预赛试题 2012年福建省高中学生化学竞赛预赛试题 (2012年5月6日8:30-11:30共计3小时)第1题(10分)测定过二硫酸铵与碘化钾反应,可以计算反应级数、速率和活化能,这个过程中有大量的碘生成。实验室含碘废液可回收利用,一般先用还原剂(如亚硫酸钠)将碘还原为I储存起来,收集到一定量再进行回收。回收时向含碘废液中先加入固体亚硫酸钠,再滴加饱和硫酸铜溶液,生成白色沉淀,然后再加入浓硝酸,最后用升华方法收集碘。1-1写出上述过程涉及到的离子反应方程式。1-2利用烧杯、圆底烧瓶等仪器设计一简单的实验装置,利用升华的方式收集生成的碘,画出装置草图,标出各容器中的化学物质

2、。第2题(10分)为探究菠菜能否与豆腐同食,某同学设计了如下实验探究菠菜的某种成分:有关数据如下: CaCO3的Ksp2.510-9 CaC2O4的Ksp2.510-9 HAc的Ka1.810-5 H2C2O4的Ka15.910-2 Ka2 =6.410-5 H2CO3的Kal= 4.210-7 Ka2 =5.610-112-1请根据上述数据,通过计算说明沉淀A与沉淀B应是什么?2-2为检验菠菜中是否含有铁,某同学直接取溶液M,加入KSCN检验,是否正确?说明理由。2-3你认为菠菜与豆腐同食,在胃中可形成结石吗?为什么?第3题(11分)回答下列关于磷的问题:3-1磷可形成多种硫化物,其中P4S

3、3、P4S10比较稳定,在工业上有较重要的用途,画出两种化合物的结构(其中P4S3有一个P3环)。3-2在高炉炼铁时,原料中的磷几乎全部还原到生铁中,磷使钢材在低温下变脆,即产生“冷脆”现象,因此脱磷是炼钢过程的主要任务之一。工业上在氧气转炉中使用钙基(CaO)法脱磷,写出可能的化学反应方程式。3-3 PF3、PC13是工业上使用较多的磷的卤化物,哪个化合物键角大?说明原因。第4题(9分)回答下列问题:4-1 Li、Mg为对角元素,但它们的碳酸盐分解成氧化物的温度却相差悬殊。判断其分解温度的高低,并说明原因。4-2判断BF3中B-F键能和NF3中N-F键能的高低,说明原因。4-3有报道说:高温

4、下Fe和NaOH反应可得Na,写出反应方程式,并说明能发生上述反应的原因。第5题(10分)及25时,将(a) 1 mol CaO,(b)1 mol CaCO3溶于lmoldm-3的HCl溶液中,放热分别为:(a)193.3 kJ,(b)15.02 kJ。5-1将1 kg 25的CaCO3变为25的CaO和CO2需多少热量?5-2 及25时,该反应的为162.0 J-K-lmol-1,在此条件下CaCO3和CaO何者更稳定?为什么?第6题(10分)回答下列问题:6-1请写出No.15磷原子和No. 22钛原子的原子核外电子排布。6-2根据化学键理论,讨论下列小分子的成键情况(中心原子作何种杂化,

5、原子间形成什么化学键): (a) SO2(b)NO3(c)CO2第7题(10分)在滴定分析时,通常采用邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)基准物标定NaOH溶液浓度: KHC8H4O4NaOHKNaC8H4O4H2O7-1准确称取0.6126 g邻苯二甲酸氢钾置于一烧杯中,加适量水溶解,采用NaOH溶液滴定,当酚酞指示剂刚刚变色,即到达终点时用去29.40 mL NaOH溶液。计算邻苯二甲酸氢钾的摩尔数和NaOH溶液的摩尔浓度。M(KHC8H404) 204.2 gmol-17-2写出NaOH滴定H2SO4的化学反应方程式。若采用酚酞指示剂,到达终点时的滴定体系溶液是什么颜色?(选择无色、黄色、

6、微红色或其它颜色一种答案)7-3现有一H2SO4样品液,先将其用纯水准确稀释10倍,然后移取10.00 mL稀释后的H2SO4溶液,采用上述NaOH标准溶液直接滴定,到达终点时用去22.00 mL NaOH标准溶液,求原来H2SO4样品液的摩尔浓度。第8题(15分)分子式为C3H6的化合物存在2个异构体A和B,A能迅速与溴单质反应生成互为立体异构体的产物C和D;B的同系物与溴单质只能在光照下反应,并伴有副产物HBr生成,而B却能在无光照条件下与溴单质反应生成单一产物E。E是C,D的异构体。 本题非立体结构式用结构简式或键线式,立体结构式用虚线楔线式表达,如:8-1写出化合物A,B,C,D,E的

7、结构式并分别用系统命名法命名。8-2写出含5个碳原子的B的同系物与溴单质在光照下反应的反应式(用键线式表示)并指出其反应类型(取代反应、消去反应或加成反应)。 8-3 A或B分子中的一个氢原子被其同位素氘置换后,得到分子式为C3H5D的化合物。用键线式或虚线楔线式表示这些化合物的可能结构(含立体异构体)。8-4如果将A分子中的2个氢原子用氘置换,则得到7个分子式为C3H4D2的化合物,依次标记为A1-A7。A1分子中的2个氘原子所处的环境完全相同,而其余的6个化合物分子中2个氘原子所处的环境均不相同。用键线式表示A1的结构。8-5在金属把催化剂存在下,A1-A7分别与氘气(D2)反应得到分子式

8、为C3H4D4的化合物,其中有的生成单一产物,有的则得到一对对映异构体。A1,A2,A3生成的是相同的一对对映体X1和X2,而A7生成的是另一对对映体;A4,A5生成相同的单一产物Y,而A6则生成另一产物Z。用键线式或虚线楔线式表示A2-A7,X1,X2,Y和Z的结构。第9题(6分)S-诱抗素(又名脱落酸)是一种植物生长调节物质,是植物体的“抗逆免疫因子”,在调控植物生长发育、提高农产品品质等许多方面有着重要的应用价值。2008年北京奥运会期间,245万盆鲜花施用了S-诱抗素,确保了盛夏时节鲜花持久绽放。9-1写出S-诱抗素分子中所含官能团的名称。9-2以下对S一诱抗素的叙述中,哪些是正确的?

9、 A.分子式为C13H14O4 B.分子式为C15H20O4 C.分子中含有2个手性碳原子 D.三个碳-碳双键的构型都是E-型 E.在钯催化下能与4分子氢气反应 F.在钯催化下能与5分子氢气反应 G.能发生加成反应,不能发生取代反应 H.既能发生取代反应,也能发生加成反应9-3写出S-诱抗素发生臭氧解反应(a.O3,b. H2O/Zn )所得有机产物的结构简式。第10题(9分)增塑剂(又称塑化剂)不是食品添加剂,而是工业上广泛使用的塑料添加剂,长期食用含增塑剂的食品对人体健康十分有害。2011年5月起台湾食品中先后检出DEHP等多种增塑剂,2011年6月1日卫生部紧急发布公告,将某些增塑剂列入

10、食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单。 DEHP在碱性条件下水解并酸化后,得到两个化合物A(C8H6O4)和B(C8H18O),两者的摩尔比为1:2。A是一种含苯环的酸性物质,发生硝化反应时,仅生成两种一元硝化产物。B为饱和化合物,在室温下易被KMnO4氧化生成C(C8H16O2)。日在A12O3存在下加热生成D(C8H16),D与K2Cr2O7/H2SO4反应生成3-庚酮和二氧化碳。用CrO3/吡啶可将B转化为E(C8H16O),E能与Ag(NH3)2OH发生银镜反应并生成F。10-1请写出化合物A-E的结构简式。10-2另一种增塑剂DEEP的合成方法如下,请写出DEEP的

11、结构简式、G-K所代表的试剂及必要反应条件或产物的结构简式:2012年福建省高中学生化学竞赛预赛试题答案及评分标准第1题(10分)1-16分I2 + SO32- + H2O = 2I- + SO42- + 2H+2I- + 2Cu2+ SO32- + H2O = 2CuI + SO42- + 2H+2CuI + 8HNO3(浓)= 2Cu(NO3)2 + 4NO2+ I2+ 4H2O每个方程式各2分。方程式未配平扣1分,写成分子方程式不给分。1-2 4分第2题(10分) 2-1 5分CaCO3+ 2HAc = Ca2+ H2CO3 + 2Ac K = Ksp(CaCO3) Ka(HAc)2 =

12、 2.5 10-9 (1.8 10-5)2 = 0.034(1.5分) CaC2O4 + 2HAc = Ca2+ H2C2O4 + 2Ac-K = Ksp(CaC2O4) Ka(HAc)2 = 2.5 10-9 (1.8 10-5)2 = 2.1 10-13 ( 1.5分)由反应平衡常数可以判断,CaC2O4不溶HAc。CaCO3溶于HAc的平衡常数虽然也较小,但是由于H2CO3不稳定,易分解为CO2离开反应体系,所以CaCO3 溶于HAc。因此,沉淀A为CaC2O4 和CaCO3,沉淀B为CaC2O4.(2分)2-2 3分不行(不正确) ( 1分)理由:因为菠菜中草酸与铁同时存在,由于草酸的

13、还原性,铁应为Fe2+,需要用硝酸或者其他氧化剂将其氧化为Fe3+(1分)同时菠菜汤汁呈绿色,会干扰鉴别,应加入活性碳脱色(1分),使溶液接近无色,然后用KSCN鉴别,显血红色说明存在铁离子。2-3 2分不能,胃中含有盐酸,CaC2O4 和CaCO3均能溶于盐酸。第3题(11分)3-1 4分,每个图2分。(不要求标出键角、键长,但基本形状要相同) 3-2 4分P4 + 5O2 = P4O10 (1分)P4O10+ 6CaO = 2Ca3(PO4)2(1分)P4+ 6CaO + 2FeO + 4O2 = 2Ca3(PO4)2+ 2Fe(2分)3-3 3分PCl3键角大。 (1分) 两个分子中心原

14、子杂化方式相同,构型相同(三角锥形)(1分)Cl的电负性比F小,PCl3分子中P上电子云密度相对较大,排斥力较大,所以键角较大。(1分)第4题(9分)4-1 3分MgCO3分解温度低(1分)原因:两者的碳酸盐均分解为氧化物,分解温度高低主要取决于金属离子的极化作用(0.5分),Mg2+的电荷高(0.5分),而Li+、Mg2+半径十分接近(0.5分),因此Mg2+极化作用强(0.5分)。4-23分BF3中BF键能较高(1分)原因:BF3中B为sp2杂化,平面三角形分子,B与F间除有 键处,还存在键。(1分)NF3中N为sp3杂化,为三角锥形分子,不存在有大 键,NF为单键。(1分)4-33分4

15、NaOH + 3 Fe = 4 Na + 2 H2 + Fe3O4 (2分)原因:因为生成固体的Fe3O4及气态Na和H2,离开反应体系,从平衡角度看,反应可以向右进行。 (1分)第5题(10分)5-1 7分(a),(b),(c) 每个2分,共6分。5-2 3分CaCO3比CaO更稳定。 (1分) (1分),因CO2的平衡分压远小于大气中CO2的分压,故碳酸钙稳定。 (1分)第6题(10分)6-1 4分,每个原子核外电子排布2分。P : 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p3; Ti : 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d26-2 6分,每个分子2分。(a

16、) SO2: S 原子采用sp2 杂化,与两个氧原子各形成一个键外,三个原子还形成一个34键。(b) NO3-:N 原子采用sp2 杂化,与三个氧原子各形成一个键外,四个原子还形成一个46大键。(c) CO2:C 原子采用sp杂化 ,与两个氧原子各形成一个键外,三个原子还形成两个34大键。第7题(10分)评分总则:在计算式中,未带入单位不扣分。但计算结果表示应考虑有效数字和单位。本题所有求算结果均为四位有效数字,第一次有效数字错误扣0.5分;求算物理量均需正确标注单位,第一次单位错误扣0.5分,但有效数字和单位错误累计扣分不超过1分。7-14分邻苯二甲酸氢钾的摩尔数:或3.00010-3mol

17、(2分)NaOH的摩尔数: n = 3.000 mmol或3.00010-3molNaOH溶液的浓度:(2分,未将体积单位从mL换成L扣1分)7-2 2分NaOH滴定H2SO4的化学反应方程式: H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O (2分,未配分扣1分)采用酚酞指示剂,到达终点时溶液颜色为 微红色 。(1分)7-3 3分稀释后H2SO4溶液的摩尔浓度:(2分,少掉计量系数“2”扣1分)未知H2SO4样品液的摩尔浓度: (1分)第8题(15分)8-1 5分,每个化合物1分,结构式和命名各0.5分。A丙烯B 环丙烷C (R)-1,2-二溴丙烷C,D答案可互换D(S)-1,2-二溴丙烷C,D答案可互换E1,3-二溴丙烷8-2 2分(1分)取代反应(1分)8-3 2.5分,每个0.5分。A-d的可能结构:B-d的可能结构:8-4 0.5分A18-5 5分,每个0.5分。A2A2,A3可互换A3A2,A3可互换A4A4,A5可互换A5A4,A5可互换A6A7X1X1,X2可互换X2X1,X2可互换YZ第9题(6分)9-1 2分,每个0.5分烯键、羟基、羰基、羧基9-2 2分,B,E,H每少写一个扣0.5分,多写的每2个扣0.5分,但扣分最高不超过2分。B,E,H是正确的。9-3 2分第10题(9分)10-16分,每个1分ABCDEF写成酸不扣分

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