定量分析简明教程答案.docx

1、定量分析简明教程答案 第一章 定量分析的误差和数据处理1-2下列情况，将造成哪类误差如何改进（1）天平两臂不等长，属于系统误差。可对天平进行校正或者更换天平。 （2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。属于系统误差。可更换蒸馏水，或作空白试验，扣除蒸馏水中Ca2+对测定的影响。1-3填空（1）若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。（2）对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等所致。（3）F检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用t 检验。（5）对一样品做六

2、次平行测定，已知d1d6分别为0、+、+，则d6为。（提示：一组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为0）14解： 上述计算说明为减小滴定管的体积误差，应适当增大取液的体积。1-5解： 纯FeSO47H2O试剂中w(Fe)的理论值是： di分别为：%,%,%,% 6解： 1-7解： 用Q值检验法： 应保留 用4检验法： %应保留1-2-8解： 解法1 S=% 有系统误差解法2; 因为%不在平均值置信区间内 有系统误差1-9解： S1=% S2=% S1和S2间无显著性差异两组数据平均值有显著性差异， 有系统误差，即温度对测定结果有影响。1-10解：%为可疑值解法1：Q检验法： %应舍解法2：4

3、d检验法： %应舍1-11解：（1）用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：计算结果应以三位有效数字报出。（2）已知pH=,c(H+) = 10-5 (pH=为两位有效数字)（3）已知c(H+) = 10-3mol L-1, pH = 定量分析简明教程 第二章习题答案2-2 （6） 答：分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以 标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，原因是NaCl易吸湿，使用前应在500600 C条件下干燥。如不作上述处理，则NaCl因吸湿，称取的NaCl含有水分，标定时消耗AgNO3体积偏小，标定结果则偏高。 H2C2O4 2H2O长期保存于干燥器中，标定NaOH浓度时，

4、标定结果会偏低。因H2C2O4 2H2O试剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。若将H2C2O4 2H2O长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH体积偏大，标定结果则偏低。2-3 （1）】（2）H2C2O4 2H2O和KHC2O4 H2C2O4 2H2O两种物质分别和NaOH作用时，n(H2C2O4 2H2O):n(NaOH)=1:2 ； n(NaOH): n(KHC2O4 H2C2O4 2H2O)=3:1 。 （2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C6H5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTAHg( )溶液中，在以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA：

5、 KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)+4H2Y2-+H3BO3+K+ H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+K+与Zn2+的物质的量之比为1:4 。2-4解： m(NaOH)=c(NaOH)v(NaOH)M(NaOH)=L-1 40gmol-1=2gc(H2SO4稀)v( SO4稀)=c(H2SO4浓) V(H2SO4浓) L-1 = L-1 V(H2SO4浓)V(H2SO4浓)=2-5解：2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2n(Na2CO3)=(1/2)n(HCl)|2-6解：2-7解：(反应式略)n(NaOH)=n(KHC8H4O4)m(

6、KHC8H4O4)=c(NaOH)v(NaOH)M(KHC8H4O4)= L-1 mol-1=n(H2C2O4 2H2O)=(1/2)n(NaOH)m(H2C2O4 2H2O)=(1/2) L-1 126g mol-1=2-8解：# 滴定反应：Na2B4O7 10H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O n(Na2B4O7 10H2O)=(1/2)n(HCl) n(B)=-2n(HCl)2-9解： CO32-+2H+=CO2+H2O n(CO32-)=(1/2)n(HCl) n(BaCO3)+n(Na2CO3)=(1/2)n(HCl) | 解w(BaCO3)=% w(Na2CO3)

7、=%2-10解： Al3+H2Y2-=AlY-+2H+ - n(Al3+)=-n(EDTA) -n(Al2O3)=-(1/2)n(EDTA) Zn2+ H2Y2-=ZnY2-+2H+ -n(Zn2+)=-n(EDTA)2-11解：ClO3-+6Fe2+6H+=Cl-+6Fe3+3H2O-n(ClO3-)=-(1/6)n(Fe2+) -nCa(ClO3)2=-(1/12) n(Fe2+)Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O【n(Fe2+)=6n(Cr2O72-) 2-12解：Ca2+C2O42-=CaC2O4CaC2O4+2H+= H2C2O4+ Ca2+5 H2C2

8、O4+2MnO4-+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O-n(CaO)=-n(Ca)=-(5/2)n(MnO4-)定量分析简明教程 第三章习题答案3-1EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1pKa6分别为、则Y4-的pKb3为： pKb3=pKwpKa4=14=3-2解： x(HAc) = 1 = c(Ac) = L1 = molL1 c(HAc) = L1 = molL13-3(1)H3PO4 的PBE：c(H+)=c(H2PO4)+2c(HPO42+3c(PO43+c(OH)(2)Na2HPO4的PBE：c(H+)+c(H2PO4)+2c(H3PO4= c(PO43+c(

9、OH)(3)Na2S的PBE：c(OH-)=c(HS)+2c(H2S)+c(H+)(4)NH4H2PO4的PBE：c(H+)=c(NH3)+2c(PO43)+c(HPO42) +c(OH) c(H3PO4)(5)Na2C2O4的PBE：c(OH)=c(HC2O4)+2c(H2C2O4)+c(H+)(6)(7)NH4Ac的PBE：c(H+)+c(HAc)=c( NH3) +c(OH)(8)HCl+HAc的PBE：c(H+)=c(OH)+c(HCl)+ c(Ac)(9)NaOH+NH3的PBE：c(OH)=c(NH4+)+c(H+)+c(NaOH)3-4解： 一元弱酸HA与HB混合溶液的PBE：c

10、(H+)=c(A)+c(B)+c(OH) （1） 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c(H+)的精确式： (1)由PBE：c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH) ，若忽略c(OH),则：c(H+)=c(A)+c(B)，计算c(H+)的近似公式为： (2)再若c(HA)/c /KHa，c(HB)/ c /KHB均较大，则ceq(HA) c0(HA)， ceq(HB) c0(HB)，计算H+的近似公式为：?3-5计算下列溶液的pH值：(1),c(H3PO4)= L1 因为Ka1/Ka210，(c/c )/Ka2， 只考虑H3PO4的第一步解离 又因为(c/c ) Ka1, (c/c )/

11、Ka1=2910，(c/c )/ Kb2， 只考虑Na3PO4的第一步解离 又因为(c/c ) Kb110，(c/c )/Kb110-8 能用HCl标准溶液准确滴定NaCN* 滴定反应：HCl+NaCN=HCN+NaCl 化学计量点时c(HCN) = L1 pH= 选择甲基红指示剂 (2) )Kb(NaAc)=Kw/ Ka(HAc)= 1010 因为(c/c )Kb108； 能用NaOH标准溶液直接滴定HCOOH 化学计量点时c(HCOONa) = L1 pOH= pH= 选酚酞指示剂3-9解 (1)用NaOH标准溶液滴定c(HCl)= L-1 ，c(NH4Cl)= L-1的混合溶液，因Ka(

12、NH4+) 10-9,达第一化学计量点有突跃，可测强酸的分量。此时溶液中c(NH4Cl)= mol L-1/2= L-1pH=因为Ka(NH4+)10-7， 滴定至第二化学计量点有突跃，即可测总酸量。此时溶液中c(NaAc)= mol L-1/3= L-1pOH=，pH=(3)用HCl标准溶液滴定c(NaOH)= L-1，c(KCN)= L-1的混合溶液至第一化学计量点无突跃，故不能测强碱的分量。因为Kb(KCN)10-7， 滴定至第二化学计量点有突跃，即可测总碱量。此时溶液中c(HCN)= mol L-1/3= L-1pH=3-10解：（1）因为Ka110-7，Ka1/Ka2.10-8 可以滴定至第二终点 滴定终点产物为酒石酸钠，c(Na2C4H4O6)=3 mol L-1pH(计)=