药大分析化学真题详解Word格式文档下载.docx

1、在多次重复测定中 某次测定值与各次测定值的算术平均值之间的差值。3、Capacity factor 柱容量因数色谱柱的柱容量 Capacity factor柱容量的定义是：在色谱峰不发生畸变的条件下，允放注入色谱柱的单个组分的最大量（以ng计）。当注入色谱柱的单个组分的量超出柱容量，则出现前伸峰（或前沿峰）。前伸峰使色谱峰展宽，从而造成可能的积分误差及共洗脱问题，并出现保留时间的变化。4、荧光和磷光荧光，又作“萤光”，是指一种光致发光的冷发光现象。当某种常温物质经某种波长的入射光（通常是紫外线或X射线）照射，吸收光能后进入激发态，并且立即退激发并发出比入射光的的波长长的出射光（通常波长在可见光

2、波段）；而且一旦停止入射光，发光现象也随之立即消失。具有这种性质的出射光就被称之为荧光。从激发态分子衰变为自旋多重度相同的基态或低激发态时的自发发射现象。 由多重度相同的状态间发生辐射跃迁产生的光，如S1S0的跃迁。分子由激发态回到基态时，由于电子跃迁而由被激发分子发射的光。物质经过紫外线照射后发出荧光的现象可分为两种情况，第一种是自发荧光，如叶绿素、血红素等经紫外线照射后，能发出红色的荧光，称为自发荧光；第二种是诱发荧光，即物体经荧光染料染色后再通过紫外线照射发出荧光，称为诱发荧光。气态自由原子吸收光源的特征辐射后，原子的外层电子跃迁到较高能级，然后又跃迁返回基态或较低能级，同时发射出与原激

3、发波长相同或不同的发射即为原子荧光。原子荧光是光致发光，也是二次发光。当激发光源停止照射之后，再发射过程立即停止。原子荧光可分共振荧光、非共振荧光与敏化荧光等三种类型。磷光是一种缓慢发光的光致冷发光现象。当某种常温物质经某种波长的入射光（通常是紫外线或X射线）照射，吸收光能后进入激发态（通常具有和基态不同的自旋多重度1），然后缓慢地退激发并发出比入射光的的波长长的出射光（通常波长在可见光波段），而且与-zh-cn:荧光;zh-tw:萤光-过程不同，当入射光停止后，发光现象持续存在。发出磷光的退激发过程是被量子力学的跃迁选择规则禁戒的，因此这个过程很缓慢。所谓的在黑暗中发光的材料通常都是磷光性材

4、料，如夜明珠。1、CH3PO4可以水解成H2PO4-，其水解程度与PKa1相关。H2PO4-又可和H+结合形成H3PO4，此过程与PKb相关。由于常温下水的解离常数为10的-14次方，那么，PKa1+PKb=lg10的-14次方=14，所以pkb=11.88。 2、D 始态数和终态数都是常数，则转换因数也为常数。如在20时1升水在空气中的质量是997.18g，则1g水所占的体积为1.00283ml。将称得水的质量乘以1.00283，就转换成该质量的水在20时所占的体积，1.00283就是在20时由水的单位质量改算为所占体积的转换因数。3、B4、C（随机误差呈正态分布）系统误差包括方法误差、仪器

5、或试剂误差、操作误差，可以测定在酸碱滴定中，通常利用指示剂来确定滴定终点。若滴定终点与化学计量点不一致，就会产生滴定误差，这种误差称为终点误差，属于系统误差。5、C（电位滴定法）6、B对于较稀的溶液，吸光度和浓度成正比，两者关系可用比尔-朗伯定律说明。7、D吸收带定义：由相同的电子跃迁产生的吸收峰，叫吸收带。1. R带产生：由化合物n跃迁产生的吸收带，它具有杂原子和双键的共轭基团（醛、酮）。例：CO，NONO，NN。特点：a. 吸收峰出现区域在250nm500nm。b. 吸收强度在1010。2. K带由共轭体系中产生的吸收带。CCCCCC。a. 吸收峰出现区域：210250nm，即在近紫外区。

6、b. 103. B带由苯环本身振动及闭合环状共轭双键跃进而产生的吸收带。芳香族包括杂环芳香族。a. 苯蒸汽及苯的非极性溶剂在230270nm 之间呈细微结构。b. 苯在极性溶剂中呈一宽峰，重心256nm，220。 4. E带苯环中共轭体系的跃进产生的吸收带。分类：E带：180nm，60000。203nm，=8000。a. 苯环上有助色团取代时，E带长移，但吸收带波长一般不超过210nm。b. 苯环上有发色团取代并和苯环共轭时，E带长移与 K带合并，统称K带，同时也使B带长移。生色基凡是能在一段光波内产生吸收的基团,就称为这一波段的生色基/发色团/发色基团.紫外光谱的生色基一般是碳碳共轭结构,含

7、杂原子的共轭结构,能进行n-*跃迁的基团,能进行n-*跃迁并在近紫外区能吸收的原子或基团.常见的生色团有C=C-C=C,C=O,-COOH,C=C,Ph-,-NO2,-CONH2,-COCl,-COOR等 助色基具有非键电子的原子或基团与双键或共轭体系相连时,形成p-共轭,结果使电子的活动范围增大,吸收向长波位移,使颜色加深.这种效应称助色效应.这种基团称为助色基.如:-X,-OH,-OR,-NH2,-NR2,-SR.等. 如:X-CH=CH-CH=O X: -NR2 -OR -SR Cl Br max（增值）nm: 95 50 85 20 30 紫外吸收光谱中，助色团是指含有非成键N电子的杂

8、原子饱和基团，它们本身在紫外可见光范围内不产生吸收，但当它们与生色团或饱和烃相连时，能使该生色团的吸收峰向长波方向移动，并使吸收强度增加的基团。如-OH-、-NR2、-OR、-SH、-SR、-CL、-BR、-I等。8、D发射谱线必须小于待测元素吸收线的宽度；发射线最大波长和吸收线的最大吸收波长必须重合。锐线光源是发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源。锐线光源发射线半宽度很小，并且发射线与吸收线中心频率一致。2.2.1 原子吸收光谱的产生1.原子的能级与跃迁基态-第一激发态,吸收一定频率的辐射能量,产生共振吸收线2.元素的特征谱线 （1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同,基态-第一激发态跃迁

9、吸收能量不同,具有特征性 （2）各种元素的基态-第一激发态最易发生,吸收最强,是最灵敏线,产生特征谱线利用特征谱线进行定量分析2.锐线光源（1）光源的发射线与吸收线的0一致。（2）发射线的1/2小于吸收线的1/2。（3）空心阴极灯。3.实际测量方法It=I0e-kvNl A = kN0l N 0 c（N0 为基态原子数，c 为待测元素溶液浓度）所以：A = lg（I0/I） = Kc 故使用锐线光源后，可用朗伯-比耳定律进行计算光源的作用是提供待测元素的特征光谱。为了获得较高的灵敏度和准确度，光源应满足如下要求：1能发射待测元素的共振线；2能发射锐线，即发射线的半宽度比吸收线的半宽度窄得多；3

10、辐射光强度大，稳定性好。光源有：空心阴极灯（常用），蒸气放电灯，高频无极放电灯等。1、答：许多强氧化剂，如KmnO4，K2Cr2O7,K3Fe（CN）6，KIO3等都可定量地将碘化钾氧化成碘，再用Na2S2O3标准溶液生成碘，便可间接测定它们的含量。这是碘量法最重要的一种应用。含氧氧化剂要求在酸性条件下进行反应。例如：硫酸铜的测定分析：把过量的KI加到CuSO4的溶液中，则产生下面反应2Cu2+5I-=2CuI+I3-在这里，I-不仅作为还原剂，而且是Cu2+的沉淀剂和I2的增溶剂。在反应式中虽然没有H+的参与，但实际的反映特性与溶液pH有关。当pH 4时，Cu2+水解，用Na2S2O4滴定时

11、有回蓝现象；当pH10时，随容量因子增大，分离度的增长很小。一般k为2-3为宜。对于气相色谱，通过提高温度，可选择合适的k。对于液相色谱，改变流动相的组成，可以有效控制k。五、C10H12O2:（2n+2）-10/2=5个双键 ，除去苯环还有1个双键（-C6H6=C4H6O2，因为有两个氧，所以应该为饱和酯）由高度比a:b:c:d =10.0:6.2:6.1:16.0，可得：A：B：C：D=3:2:5A:1.9 1峰 3H B:2.82 3峰 2H（有2个相邻质子）C:4.16 3峰 2H（有2个相邻质子）D:7.11 7.1-7.3 1峰 5H（末端）（苯环）假设为一级耦合，则为A2B2系统D：Ar-CH2-O-C=O-RAr-CH2-CH2-C-CO-R（R端接苄基）物质的结构是：_ By 一切随缘解答仅供参考，祝大家学习顺利。