物理化学第五版答案董元彦Word文档格式.docx

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17、）公式】一基本概念和基本公式 1q、w不是体系的状态函数 we?pdv e v1v2 1）恒外压过程 we?pe（v2?v1） 2）定压过程we?p（v2?v1） 3）理想气体定温可逆过程 we?nrtln v1p ?nrtln2 v2p1 2u、h、s、f、g都是体系的状态函数，其改变值只与体系的始终态有关，与变化的途 径无关。 体系的s的绝对值可以测量，u、h、f、g的绝对值无法测量。 3 h = u+pvf = u-tsg = u+pv-ts = h-ts4 偏摩尔量：zb,m（z ）t,p,nj偏摩尔量是强度性质，只有多组分体系的广度性?nb 质才有偏摩尔量，纯组分体系为摩尔量。在一定

18、温度、压力下，偏摩尔量与浓度有关，与总量无关。 多组分体系的的某一广度性质z可用集合公式计算： z?纯组分体系的某一广度性质z的计算公式：nz bb b,m m,bg?f?h?u）t,p,nj?（）t,v,nj?（）s,p,nj?（）s,v,nj 5 化学势：b?（?nb? 化学势也是强度性质，与浓度有关，与总量无关。 6 热力学基本公式 （1）w=0的纯物质均相封闭体系（或组成不变的多组分均相封闭体系） du = tds pdv dh = tds + vdp df = -sdt pdv dg=-sdt+vdp （2）w=0的多相封闭体系（或组成改变的多组分封闭体系） du = tds pdv

19、 + dh = tds + vdp +dn b df = -sdt pdv + dg = -sdt+vdp +dn? 二热力学基本定律 1第一定律 封闭体系：u?q?w；孤立体系： u = 0 2第二定律 封闭体系:s?qi ti ）?0 ; 孤立体系: 3第三定律 封闭体系: s0k = 0（ 纯物质完美晶体 ） 三热力学判据 1孤立体系（任意过程） 0过程自发； s0 = 0平衡或可逆 0不可能发生 2 0 过程自发； s体系 + s环境 0 = 0平衡或可逆 0不可能发生s环境? qq环境体系 t环境t环境 3w=0的封闭体系，发生定温、定压的变化过程（物理变化、相变化、化学变化） 0

20、过程自发gt,p,w?0?bdnb?0 = 0 平衡或可逆 0 反方向自发 （1） 的化学势相等。在多相不平衡体系中，物质总是由化学势高的相向化学势低的相转移。 （2） 当化学反应达到平衡，则产物的化学势和反应物的化学势相等，当产物的化学势 小于反应物的化学势，则正反应自发；反之逆反应自发。 4w=0的封闭体系，发生定温、定容的变化过程（物理变化、相变化、化学变化） 0过程自发 ?ft,v,w?0= 0平衡或可逆 四热力学过程的有关计算（w=0的封闭体系，无相变、无化学变化） 1定温过程（1） 理想气体 u = 0h = 0q = -w ? qrvp?nrln2?nrln1 tv1p2vdp?

21、nrtlnp2?nrtlnv1 ?pv21 以上公式对可逆与不可逆过程都适用 对定温可逆过程：w? pv1nrtln2 p2v1 p2vnrtln1 ； pv21 q? 对自由膨胀过程（定温不可逆过程） q = 0 w = 0 对一次恒外压过程（定温不可逆过程） we?v1） （2） 纯液体，纯固体 s 0 u 0v?p?v（p2?p1） 2 定压过程（任意物质，可逆与不可逆过程都适用 ） qp? t2 t1 ncp,mdt w?pe?v1）qp?w （对理想气体也可表示为：ncv,mdt ） t1t2n cp,mt dt 3 定容过程（任意物质，可逆与不可逆过程都适用 ） qv?ncv,mdt （对理想气体也可表示为（pv）?pnc