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全国卷1化学高考解析Word格式.docx

1、NO (NO2 )通过氢氧化钠溶液A.A B. B C. CD. D解析A选项:SO和HS均具有还原性,酸性 KMnC具有强氧化性,因此SO和S均可以被氧化,所以不能实现目的,故选 A;Cl2与水发生反应Cl2+HO=HCI+HCIO通过饱和食盐水可以除去 Cl2中 的HC1,由于Cl-的大量存在,不改变HC1的溶解度,又可以使Cl2与水的反应 平衡向逆反应方向移动,降低 Cl2的溶解度,能够实现目的,故 B不选;02与灼热的铜网会发生反应2Cu+0=?=2CuO 2与Cu不反应,因此通过灼热的铜网可以除掉N2中的Q,能够实现目的,故C不选;D选项NO会与水发生反应2NO+2NaOH=Na3+

2、NaNO+HO,因此可以用NaOH溶液 除去NO中混有的NO,能够实现目的,故D不选;故选A4、铑的配合物离子Rh(CO)2l2-可催化甲醇羰基化,反应过程如图所示。 下列叙述错误的是()D.存在反应 CHaOH + HI = CHal + H 2O 解析CHCOI在反应历程中先生成后消失,是反应的中间体,故 A正确;根据反应历程,甲醇羰基化的反应物为 CC和CHOH经过一系列中间态,最终产物为 CHCOH,反应方程式为 CHOH+CO=CCOH,故B正确;有四种,Rh的成键数目会发生改变,故 C错误;反应中,CHOH与HI反应,产生CHI和H2O,故D正确;故选C5、1934年约里奥-居里夫

3、妇在核反应中用a粒子(即氢核24He)轰击金属原子 wZx,得到核素z+230Y,开创了人造放射性核素的先河Z+He-z+230Y+?n,其中元素 X、Y的最外层电子数之和为 &下列叙述正确的是()A. z叹的相对原子质量为26 B.X 、丫均可形成三氯化物C.x的原子半径小于丫的 D.Y 仅有一种含氧酸汰的质子数为Z,质量数为w, z+230Y的质子数为Z+2,质量数为30,则z+230Y的 质量数比zX的质子数多2,由于zX为金属原子,则可推知zX与z+230Y位于同一 周期,由于元素X,Y 的最外层电子数之和为8,设元素X的最外层电子数为x,贝U元素丫的最外层电子数为x+2,故x+x+2

4、=8,解得x=3。核反应遵循质子 数守恒和质量数守恒,由核反应式 zVX+4He- z+230Y+)1 n可知,W+4=30+1解得 W=27故X的质量数27,故根据上述分析可推知金属元素 X为Al,质子数为 13,元素Y的质子数为15, Y为P,故 %为i327Al, z+230Y为1沖。Al的质量数27,根据核素的相对原子质量约等于质量数可知,i327Al 的相对原子质量约等于27,故A错误;X、Y元素均可形成三氯化物,X元素的三氯化物为AlCl 3, Y元素三氯化物为PCb,故B正确;同一周期元素(稀有气体元素除外)的原子,核外电子层数相同,随着 核电荷数的递增,原子半径逐渐减少,由于

5、X、丫位于同一周期,核电荷数:X丫故C错误;丫为P, 丫元素的含氧酸有HPQ、HPQ、HPO等,故D错误; 故选B。6.科学家近年发明了一种新型 Zn-CQ水介质电池。电池示意图如下,电极为金 属锌和选择性催化材料,放电时,温室气体 CO被转化为储氧物质甲酸等,为下列说法错误的是()A.放电时,负极反应为 Zn-2e-+40H=Zn(OH2-B.放电时,ImolCO转化为HCOQH转移的电子数为2molC.充电时,电池总反应为 2 Zn(OH*2- = 2Zn + O 2+40H + 2H2OD.充电时,正极溶液中OH浓度升高 解析由图中的放电过程可知,Zn失电子变为Zn(OH2-,Zn作负极

6、,故负极2反应为 Zn-2e-+40H= Zn(OH)4-,故 A正确;放电时,CO中C元素化合价为+4价,HCOO中C元素化合价为+2价, 得电子,故1molCO转化为HCOQH转移的电子数为2mol,故B正确;由图中的充电过程可知,Zn(OH)?得电子变为Zn,阴极反应为Zn(OH)?+2e-= Zn+40H- ,H 2O失电子生成 Q,阳极反应为 2HO-4e=Q T +4H , 则充电时电池的总反应为 2Zn(OH)4- =2Zn+Q T +40H+2HO,故C正确;充电时,阳极反应为2fO-4e=OT +4H,正极溶液中OH浓度降低,故 D错误故选D。7.以酚酞为指示剂,用0.1 0

7、00 mol L-1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的 二元酸HA溶液。溶液中,pH分布系数S随滴加NaOH溶液体积VUh的变化关c(A2-)比如 A2-的分布系数:S (A-)= c(H2A) c(HA ) c(A2 )A.曲线代表S (H2A),曲线代表S (HA-)B.H2A溶液的浓度为0.2000mol L-1C.HA-的电离常数 Ka=1.0 x 10-2D.滴定终点时,溶液中c(Na+)c(H ),c(Na )2c(A -)+c(HA-),所 以达到滴定终点时c(Na+)2c(A2-)+c(HA-),故D错误; 故选C。二、必考题(本大题共3小题,共 43分)8:钒具有广泛

8、用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、 镁的铝硅酸盐,以及 SiO2、FesQ。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备 NHVO该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的 pH如下表所示:金属离子Ft3+Fe2+Al3+Mn时开始沉淀pH7.03.0完全沉淀pH3.29.04.710-1回答下列问题:(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是 (2)“酸浸氧化”中,vO和vO+被氧化成VO+,同时还有 子被氧化。写出vO转化为vo+反应的离子方程式 “中和沉淀”中,钒水解并沉淀为 MQX H2O,随滤液可除去金属离子 K、MgU N6、 以及部分的 。(4)沉淀转溶”中,7

9、VO x H2O转化为钒酸盐溶解。滤渣的主要成分是 。(5)“调pH ”中有沉淀生成,生成沉淀反应的化学方程式是 。(6)“沉钒”中析出 NHWO3晶体时,需要加入过量 NM Cl,其原因是 。答案(1)加快酸侵和氧化速率(2)1: Fe2+ :2VO+MnO2+2 =VO2 + Mn 2 + +H20(3)1: Mn2+ :2Fe+和 A13+(4)Fe(OH)(5)NaAI(OH)4 +HC1= AI(OH)3 J +NaCI+f O(6)利用同离子效应,促进 NH4 VO3尽可能析出完全解析(1)分析流程图:“酸浸氧化”加入H2SO4、MnO2,可将VO+和VO2 +氧化成VO2 +,将

10、F0氧化成Fe3+,并 且得到滤渣为 H2SiOs、SiC2沉淀,滤液中含有 K+、Mg2+、Fe3 +、A13+、Mn2+、VO2+等;“中和沉淀”加入NaOH,调节pH=3.03.1,分析金属离子开始沉淀和完全沉淀的 pH,滤饼中含有 VOx H2O,少部分的Fe(OH)3、A1(OH)s,滤液中含有 K+、Mg2+、Na+、 Mn小、以及部分Fe和A13 +“沉淀转溶”加入NaOH,调节pH13,V2Q x H2O转化为钒酸盐,AI(OH)3转化成 NaAI(OH)4,所以滤液中含有钒酸盐、 NaAI(OH)4,滤渣中含有 Fe(OH)s; “调pH”加入HCI,调节pH=8.5,可以使

11、NaAI(OH)4转化为AI(OH)3沉淀,所以滤渣为 AI(OH)3,滤液 中含有钒酸盐;“沉钒”中加入过量的 NH4CI使钒酸盐变成NH4VO3沉淀下来;“酸浸氧化”发生酸浸和氧化反应,加热可以加快酸浸和氧化反应速率。 由分析得:“酸浸氧化”步骤将 VO+和NO氧化成VO2+,将F0氧化成Fe; VO+和MnO2反应生成VO2 Mn2+,反应前为酸性条件,根据守恒反应的离子方程式为: VO+Mn O2+2H+=VO2+M n 2+H2O。“中和沉淀”步骤加入 NaOH,调节pH=3.03.1,分析金属离子开始沉淀和完全沉淀的 pH,滤液中含有 Q Mg2+、Na+、Mn2+以及部分Fe3+

12、和 A13+。(4 ) “沉淀转溶”加入 NaOH,调节pH13, V2Ox HzO转化为钒酸盐,以及 AI(OH)3转 化成NaAI(OH)4,则剩下滤渣Fe(OH)3过滤出来。(5 ) “调pH ”加入 HCI,调节pH=8.5,根据金属离子开始沉淀和完全沉淀的 pH,可知NaAI(OH) 4转化为 AI(OH) 3沉淀,反应的化学方程式为: NaAI(OH) 4 +HC1 = = AI(OH) 3 J+NaCI+H2 0。 (6) “沉钒”中加入过量的 NH4CI可以利用同离子效应,促进 NH4VQ尽可能析出完全。回答下列问题:(1 )由FeSO * 7H3O固体配制0.10 mol I

13、T丄FeSO4溶液,需雯的仪器有药匙,璇璃棒、 (从下列图中选择,写出名称)6(2)电池装置中,盐桥连接两电极电解质溶液。盐桥中阴、阳离子不与溶液中的物质发生化学反应,并且电迁移率(u)应尽可能地相近。根据下表数据,盐桥中应选择 乍为电解质。阳离子. “b x V1)x ltf/(m1 曲7 V】)口+4*07HCO,4.61Na+NOJL40CaJ卜&闘a-7J17,03soM7电流表显示电子由铁电极流向石墨电极。可知盐桥中的阳离子进入 电极溶液中。电池反应一段时间后测得铁电极溶液中 c(Fe2+)增加了 0.02mol 匚1。石墨电极上未见 Fe析出。可知,石墨电极溶液中 c(FW+)=

14、(5)根据(3)、(4)实验结果,可知石墨电极的电极反应式为 。铁电极的电极反应式为 。因此验证了 Fe2*氧化性小于 还原性小于 。(6)实验前需要对铁电极表面活化。在 FeSQ溶液中加入几滴Fe2(SO4)3溶液,将铁电极泡一段时间,铁电极表面被刻蚀活化。检验活化反应完成的方法是答案烧杯、量筒、托盘天平 (2)KCI (3) 石墨(4)0.09mol丄(5)1 : Fe3+e-=Fe2+ 2 : Fe-2e-=Fe2+ 3 : Fe3+ 4 : Fe 取少量溶液,滴入KSCN溶液,溶液不出现血红色(1)由FeSQ 7H2O固体配制O.lmol L-1FeSQ溶液,需要的仪器有药匙、玻璃棒、

15、烧杯、量筒、托盘天平。(2)盐桥连接两电极电解质溶液,盐桥中阳、阴离子不与溶液中的物质发生化学反应,并且电迁移率应尽可能相近,分析电解质溶液和表格,不与 FeSQ和Fe2(SQ)3反应且与SO2-的电迁移率最相近的阳离子为 K+、阴离子为Ct,所以盐桥中应选择 KCl作为电解质。(3)电流表显示电子由铁电极流向石墨电极,则铁电极为负极,石墨电极为正极,溶液中阳 离子移向正极,阴离子移向负极,则盐桥中的阳离子移向石墨电极的溶液。分析电池可知电池的总反应为: 2Fe3+Fe=3Fe2+反应一段时间后,测得铁电极溶液中c(Fe2+)增加了 0.02mol L-1假设电解质溶液的体积为 V,则铁电极增

16、加的 Fe2*的物质的量为0.02Vmol,即铁电极由 Fe转变为F0转移的电子为 0.04Vmol,那么石墨电极 Fe转变为 F/+转移的电子也为 0.04Vmol,得到石墨电极增加的 F0的物质的量为 0.04Vmol,即增加的 c(Fe2+)为 0.04mol L-1,则反应后石墨电极 c(FeZ)=0.04mol L-1+0.05mol =0.09mol 匚1根据(4)的结果,石墨电极为正极,发生的电极反应式为: Fe +e =Fe ;铁电极为负极,发生的电极反应式为: Fe-2e-=FeT;从电极反应式可以得出, FW+的氧化性要小于F+,还原性小于Fe。实验前需要对铁电极进行表面活

17、化,在铁电极 FeSO溶液中滴入几滴 Fe2(SC4)3溶液,将铁电极浸泡一段时间,Fe会与Fe2(SQ)3发生反应,铁电极表面被刻蚀活化,此时溶液中不 含有Fe3+,所以检验活化反应完成的方法即为检验溶液中不存在 Fe3+的方法,可以取少量溶液滴入KSCN溶液,溶液不出现血红色则证明活化反应完成。10:硫酸是一种重要的基本化工产品。接触法制硫酸生产中的关键工序是 SQ的催化氧化:1 钒催化齐U 1 I_ 仓Vr、一I日石SQ(g)+22(g)- -SQ(g) H=98kJ mol-1。(1)钒催化剂参与反应的能量变化如图 所示,V205(s)与SQ (g)反应生VOSQ(s)和V204(s)

18、当SQ(g)、O2(g)和N2(g)起始的物质的量分数分别为 7.5%、10.5%和82%时,在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa压强下,SQ平衡转化率a随温度的变化如图 (b)所示,反应在 5.0MPa、550 C时的a = ,判断的依据是 。影响a的因素有率常数,随温度t升高而增大;a为 SC2平衡转化率,a/为某时刻 SO2转化率,n为常 数。在a/ =0.90时,将一系列温度下的 k、a值代入上述速率方程,得到 Vt曲线,如 图(c)所示。曲线上V最大值所对应温度称为该a/下反应的最适宜温度 tm。ttm后,V逐渐下降。原因是 答案:(1)2V2C5(s)+2SQ(g)=2VOS

19、C4(s)+V2O4(s) H =-351kJ - mol-1 0.9752.该反应气体 分子数减少,增大压强,a提高,5.0MPa2.5MPa=P2,所以P1=5.0MPa3 :温度、压强和反应物的起始浓度 (组成)(3) 1:2m aP100-m a 厂(4)温度升高,k增大使V逐渐提高,但a降低使 V逐渐下降。tm时,k增大对V的提高大于a引起的降低,ttm后,k增大对V的提高小于a引起的降低(1)V2O5(s)与SQ(g)反应生成 VOSO(s)和V2O4(s)的目标方程式为: 2V2O5(s)+2SO2(g)=2VOSO4(s)+V2O4(s) H,从图(a)可得热化学方程式1V2O

20、4(s)+2SQ(g)=2VOSQ(s) Hp-399 kJ mol-12V2O4(s)+SQ(g) =V2O5(s)+SQ(g) H2=-24 kJ mol-1由盖斯定律得:目标方程式 二-2x,则 H=A H1-2H2=-399kJ mol-1-2x(-24kJ mol-1)=-351kJ mol-1,则 V2O5(s)与 SQ(g)反应生成 VOSQ(s)和V2O4(s)的热化学方程式为:2V2O5(s)+2SQ(g)=2VOSO4(s)+V2O4(s) H=-351kJ mol-11 钒催化剂(2)SO2(g)+2O2(g) - -SQ(g),该反应为气体系数减小的反应,相同温度下增大

21、压强,SQ平衡转化率增大,则图 (b)中P1=5.0MPa,反应在 5.0MPa、550 C时,从图中得出a=0.975 ;该反应为放热反应,其它条件不变时温度升高,a减小,该反应为气体系数减小 的反应,其它条件不变时,压强增大,a增大,反应物起始投料 n(O2): n(SQ)越大,a越大,则影响a的因素有:温度、压强和反应物的起始浓度 (组成)。(3)该反应:SQ(g)+2O2(g) - -SO3(g),在温度t,压强p条件下进行反应,根据题意,设起始投料100mol,其中SO?为2mmol , O2为mmol,贝V N2为(100-3m)mol,平衡时,SQ 转化率为a,可列三段式:平衡物

22、质的量(mol) 2m(1-a ) m(1a ) 2na达平衡时,气体总物质的量为 :n(SO2)+n(02)+n(SC3)+n(N2)=2m(1-a )mol+m(1- a )mol+2m a mol+(100-3m)mol=(100-m a )mol则平衡时 S03物质的量分数为: 2m a x100%, S03压强为: 2m a p , 02压强为:100-m a 100-m a(4)SQ催化氧化的反应速率方程式为: 5 , k随温度t升高而增大,a为SO2平衡转化率,由于该反应放热,温度 t升高,a减小,a,为某时刻 SO2转化率,n为常数,则可得出,温度升高, k增大使v增大,而a减

23、小使V减小, ttm后,k增大对V的增大小于a引起的减小。三、选考题 (本大题共2小题,每小题15分,选做1题)【化学一选修3 :物质结构与性质】11.化学-选修3 :物质结构与性质Goodenough等人因在锂离子电池及钴酸锂、磷酸铁锂等正极材料研究方面的卓越贡献而获 得2019年诺贝尔化学奖。(1)基态F0与Fe3+中未成对的电子数之比为 。(2)Li及其周期表中相邻元素的第一电离能(I1)如表所示。h(Li) I1 (Na),原因是 。 l1(Be)l1(B)l1(Li),原因是 。Ji/(kJ mol-1)U520Be900801NaMgA49673S578(3)磷酸根离子的空间构型为

24、 ,其中P的价层电子对数为 、杂化轨道类型为 。LiFePO的晶胞结构示意图如 所示。其中0围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体, 它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。每个晶胞中含有 LiFePQ的单元数有 个。(a) I irePO4 亠氏Pg (c) FePO4电池充电时, LiFePQ脱出部分 Li+,形成 Lii-X FePOg结构示意图如 (b)所示,则x = , n(Fe2+): n(Fe +)= 。答案(1)4: 5(2)1: Na与Li是同主族元素,Na原子和Li原子价电子数都为 1,原子半径LiNa, Li比Na更难失去电子2: li(Be)li (B), Be的价电子排布

25、为 2s2,是全充满结构,比较稳定,不易失去电子;而E的价电子排布为 2s22p J容易失去2p上的电子,所以 h(Be)li (B)。Li与B同周期,原子序数LiB,原子核对核外电子的吸引力 BLi,失电子能力 B弱于Li,所以 li(B)|i (Li)正四面体结构 2 4 3: sp3(4)1: 4 2: Yy 3 : I3:解析(1)Fe原子的核外电子排布式为Ar|3d 4s2,失去最外层的两个电子变为 Fe2+,此时剩下Ar3d 6, 3d上电子排布图为型 Ml t【t】T I忖,有4个未成对电子,Fe原子失去4s上 的2个电子和3d上的1个电子变为 Fe3 +, Fe3 +的电子排布式为Ar3d , 3d上的电子排布 图为门I门11,有5个未成对电子,故 Fe? +和Fe3+中未成对电子数之比为 4: 5。 Na与Li是同主族元素,Na原子和L

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