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聚乙烯生产工艺设计讲解Word文件下载.docx

1、4.主要参考资料:1米镇涛化学工艺学M.北京:化学工业出版社,2005年.2韩冬冰.化工工艺学M.中国石化出版社,1997年.3周志华.尹华杰.化工设备设计基础.M.化学工业出版社,1996年.4张濂.许志美.化学反映器分析M.化学工业出版社,2005年.指导教师:教研室主任: 黄先威 院教学院长: 2014年6月21日1引言 12年产30万吨聚氯乙烯生产工艺设计 22.1氯乙烯单体的合成路线 2.2.1.1联合法 错误!未定义书签。2.2聚氯乙烯工艺设计 5.2.2.1乙炔工段 .错误!2.2.2氯化氢工段 2.2.2.3氯乙烯工序 .3.2.2.4聚合工序 错误!2.2.5压缩冷凝回收 5

2、.2.2.6离心干燥及包装 错误!2.3物料衡算及设备选择 5.2.3.1物料衡算 5.2.3.2生产设备 6.2.4生产过程要求与措施 7.2.4.1厂内的防火防爆 7.2.4.2厂内的照明及保暖 7.2.4.3防静电防雷措施 8.2.5三废的处理 &3总结 10参考文献 .1.11引言聚氯乙烯(PVC)是5大通用塑料之一,具有耐腐蚀、电绝缘、阻燃性和机械强 度高等优异性能,广泛用于工农业及日常生活等各个领域,尤其是近年来建筑市场 对PVC产品的巨大需求,使其成为具备相当竞争力的一个塑料品种。PVC糊树脂自20世纪30年代开发以来,已有近70年的历史。目前全世界PVC 糊树脂总生产能力约20

3、0万t/a,其中,西欧是PVC糊树脂生产厂家最多、产量最大的 地区。我国聚氯乙烯工业起步于于50年代,仅次于酚醛树脂是最早工业化生产的 热塑性树脂,第一个PVC装置于1958年在锦西化工厂建成投产,生产能力为3000 吨/年。此后全国各地的PVC装置相继建成投产,到目前为止,我国有 PVC树脂 生产企业80余家,遍布全国29个省、市、自治区,总生产能力达220万吨/年7075 万t/a。PVC树脂在我国塑料工业中具有举足轻重的地位,同时PVC作为氯碱工业 中最大的有机耗氯产品,对维持氯碱工业的氯碱平衡具有极其重要的作 。本设 计为年产量30万吨聚氯乙烯车间聚合工段工艺。本次设计采用了氯乙烯单体

4、悬浮 聚合工艺。介绍了 PVC的聚合工艺,建厂的有关事项及合成聚氯乙烯的流程和设 备,对整个生产工艺做出了详细的叙述。2年产30万吨聚氯乙烯生产工艺设计2.1氯乙烯单体的合成路线2.1.1联合法以乙烯和氯化氢和乙炔反应,相比乙烯和氯气反应来说 提高了氯乙烯的生产 能力,而且减少了氯资源的浪费和减少了坏境的污染。物料平衡式为 :CH2=CH2 +CH毛H+CI2 2CH2=CH2Cl2.2聚氯乙烯工艺设计2.2.1乙炔工段(1)发生。经破碎好的电石装进电石吊斗,推到提升口,由电动葫芦吊到三楼,送到发生器加料贮存,用N2置换其中的乙炔气后,电石在继续通N2的情况下,经 第一贮斗碟伐放入第二贮斗,第

5、二贮斗电石经过电磁振动加料器加入发生器内。 电石在发生器内遇水产生乙炔气,从发生器顶部逸出,电石水解时放出大量的热, 可借连续加入发生器内的水来维持发生器温度, 电石水解之后电石渣浆从溢流管不断排除,以维持发生器液面,渣浆从排泄口排到地沟,流到沉淀池集中处理, 顶部逸出的乙炔气体经喷淋冷却后,分别进入气柜或水环压缩机。(2)清净。由发生器送来并经冷却的乙炔气,经水环压缩机加压到 0.050.1Mpa左右,进入第一、第二清净塔,NaOCI溶液由泵打到第二清净塔顶,从塔底流出 再由泵打至第一清净塔顶。器塔底流出的废NaOCI溶液与冷却塔出来的废水回至 废水贮槽,用泵打到发生器作为补充用水。经清净后

6、的乙炔气带有酸性 ,进入中和塔用碱液除去,中和塔出来的乙炔气进入二台串联的列管冷凝器除去大量水 分后,送氯乙烯工序。2.2.2氯化氢工段原料氢气由电解装置输氢泵送来,经过氢气气柜缓冲及阻火器,进入钢制合成 炉底部的燃烧器点火燃烧。原料氯气由电解装置氯干燥送来经缓冲器后按一定的 摩尔比H2:Cl2=(1.051.1):1进入合成炉灯头的内管,由下二上经石英灯头上的 斜孔均匀地和外套管的氢气混合燃烧。 燃烧时火焰温度达到2000E左右,并发出热和光,正常火焰呈青白色。合成后的氯化氢气体,借炉身和夹套冷却水或散热 翅片散热,到炉顶出口,温度降到100150C,再进入上盖带冷却水箱的石墨冷却器,用冷却

7、水将氯化氢气体冷却到4050C左右,由下底盖排出,经阀门控制 进入缓冲器,再送人串联的石墨冷却器,用-25C左右的冷冻盐水,将气体冷却 到-12C-18C后,进入酸雾分离器,气体中夹带的40%盐酸雾沫由分离器内的 有机硅玻璃棉捕集,冷凝酸排入酸贮槽。分离器出口的干燥氯化氢气体经缓冲器 进入纳氏泵压缩,借泵内浓度93%以上的硫酸作液封和润滑。硫酸随氯化氢排至 气液分离器,自下部流入盘管冷却器,经水冷却后循环吸入纳氏泵 ;分离器出口的干燥氯化氢经缓冲器送至氯乙烯合成装置。223氯乙烯工序(1)混合脱水工序。由乙炔工段送来的粗乙炔气经砂封与来自 HCL工序的HCL经缓冲罐通过孔板流量计调节配比在混合

8、器内充分混合, 进入石墨冷却器内在-35C盐水下进行冷却到-14C 2C, C2H2、HCL混合气体在此温度下,部分水 份以40%左右的酸雾析出,部分酸雾夹带于气相中进入多筒过滤器,由含氟硅油 棉捕集分离。然后,经二台石墨预热器预热后进入转化器 o(2)合成转化。干燥、预热后的混合气从转化器上部进入,通过列管中装填的 吸附于活性炭上的HgCl2触媒转化为粗氯乙烯,转化过程反应放热则通过热水循 环泵循环的热水移去。粗氯乙烯在高温下带逸的 HgCl2升华物在填装活性炭的吸 附器中脱除,然后进入精馏系统。(3)水洗、碱洗、氯乙烯压缩。除贡后的粗氯乙烯进入三合一水洗组合塔,经碱 洗塔,出去残余的微量H

9、CL后进入VC气柜或经机前冷却器,出去部分夹带液,经 螺杆压缩机加压到0.50.6MPa (表压),经机后冷却器除去夹带水和油后,送精馏。(4)精馏。由单压缩机出来的粗氯乙烯气体进入全凝器,使大部分冷凝液化经低沸加料贮槽,进入低沸塔,未凝聚气体进入尾气冷凝器,其冷凝液全部进入低沸塔。 低沸塔釜加热器将冷凝液中低沸物蒸出,经塔顶冷凝器用 7C水或者5C水控制回流比后,由塔顶汇入尾气冷凝器处理,塔釜粗氯乙烯进入高沸塔,尾气冷凝器未冷凝 的气体经变压吸附回收大部分氯乙烯和乙炔后,惰性气体排空。由低沸塔进入高沸 塔的氯乙烯,经调节阀控制流量,减压后进入高沸塔。高沸加热器将氯乙烯逸出, 经塔板分离成氯乙

10、烯,经塔顶控制部分回流,大部分氯乙烯进入成品冷凝器,然后 进入单体贮槽,按需送聚合工序,在高塔釜分离收集到的 1,1二氯乙烷(EDC )为主的高沸物进入残液槽,定期压送废液处理塔,将残液中的二氯乙烷精制,包装外销,未凝VC其他回到气柜5 o(5)冷冻站+5C水系统。从液氨槽出来的液氨经过5 C水分配台流入蒸发器,液氨变成气 态氨带走蒸发器外工业水热,合格的5C水由5C水泵送往乙炔、合成、聚合。蒸 发器内汽化的氨背螺杆氨压机抽走, 经压缩到1.5Mpa(表压)左右的过热气态氨进入油分离器,分离后的气态氨进入蒸发式冷凝管列管内,被外管水冷却成液 氨,进入热虹吸氨贮液器,溢流到液氨贮槽完成制冷循环。

11、-35C盐水系统。从液氨贮槽出来的液氨首先进入经济冷却器过冷后, 获得的低温液氨经盐水分配台节流膨胀进入蒸发器盘管,吸收管外盐水的热量而气化, 是管外盐水温度降低,合格的-35 C盐水由泵送往合成、聚合使用。气态氨自蒸 发器吸入螺杆压缩机内,经压缩后的过热气态氨进入油分离器, 分离后的油后进 入蒸发式冷凝器,被水间接冷凝为液氨, 流入热虹吸氨贮液器,再溢流到液态氨贮槽,完成制冷循环。在池内加工业水,再加氯化钙,将盐水比重调制 1.281.29,按需送盐水蒸发 器。(6)溴化锂系统溴化锂制冷是以蒸汽为动力,利用“溴化锂与水”组成的二元溶液为工质对, 在真空状态下,水蒸发作为制冷剂,从而吸收载冷剂

12、(冷媒水)热负荷,达到所 需的合格7C水送到合成工序。溴化锂水溶液作为吸收剂,常设和低温下强烈地 吸收水蒸汽,通过高温(蒸汽)将水份释放和循环水冷却吸收,周而复始实现制 冷循环。2.2.4聚合工序本工艺流程全过程控制采用DSC集散控制。首先将合格的脱离子水、VCM单 体、分散剂、引发剂及其他助剂按配方要求精确计量后, 由泵加入到经闪蒸真空防粘釜处理后的聚合釜中,用循环热水升温至制定温度后进行恒温反应,在最短 反应时间、压力降达到配方要求后加入种植剂终止反应。 浆料由泵送至料浆贮槽, 为反应的单体经回收单体真空泵回收至 VC气柜,去回收装置进行加压冷凝回收。225压缩冷凝回收因聚合反应的收率W

13、85%,故釜内有未参加聚合反应的氯乙烯单体,经过聚合 釜及排放槽泄压后仍有0.30.5MPA的余压,可直接用5C水和-35C盐水经过 一级、二级冷凝器进行冷凝,当其压力处于 5KPa0.3 Mpa时再进行加压冷凝, 成为回收单体备聚合使用,不凝性气体则从排空管排向大气。226离心干燥及包装由气提塔出来的PVC料浆,以离心机分离大部分水份后得到约含水 20%25% 的湿PVC树脂,之后由螺旋输送器送到干燥系统进行干燥。 树脂干燥器采用脉冲 气流干燥塔及旋风干燥床,热风为干燥热源,干燥好的PVC从圆盘振动筛筛选后 被罗茨鼓风机抽如料仓。料仓里的PVC成品经全自动缝包、称重、码垛、分析 合格后入库。

14、2.3物料衡算及设备选择2.3.1物料衡算(1)生产能力年产30万吨的聚氯乙烯年工作日:以300天计算日产量:30 X 104 X 103/300=106 kg/d小时产量:30 X 104X 103/300X 24=4.17X 104kg/h聚合物一般进行到转化率为85%90%,再加上在洗涤树脂、包装工段的损失, 这里取转化率为88%。x=4.17 X04/88%=4.74 X04 kg每小时要合成氯乙烯 4.74X 104 kg。2.3.2生产设备见表1:表1主要设备及其生产能力序号设备规格/型号数量1乙炔砂封1200X 3002HCI缓冲罐V=30 m23混合器 900 X 40004石

15、墨冷却器GHA800-1055多筒过滤器 1600 X 40006石墨预热器GHB1600-3357废酸贮罐V=10 m28转化器4000X9700279除汞器 2400 X 485010单体贮槽2840X 30002411料浆槽5000X 1350012汽提塔2000X 12861型13混料槽260m3 型14旋风干燥器(床)3100X 920015聚合釜JB/T4725922.4生产过程要求与措施2.4.1厂内的防火防爆措施可燃物质达到了它的燃点就能引起燃烧。 而导线及各种电气设 备的绝缘大 都是可燃材料。电气设备过热以及电火花、电弧甚至静电都能引起火灾。 设备过热大致有以下几种:(1)短

16、路电力网中的火灾大都是由短路引起的。短路后电流急剧增加可达正常 值的几百倍引起过热。造成短路的原因,一是电气设备或导线失去应有的绝缘能 力,二是在安装检修或操作使用中工作疏忽引起短路。前者有因绝缘老化或局 部磨损腐蚀失去绝能力。(2)过载线路或设备长期国负荷运行。过载后电流增加,时间一长也会引起火 灾。扑灭电气火灾的方法切断电源切断电源就切除了电气火灾的来源 ,同时也减少了救火人员触电的危险,切断电源后还可采用普通的灭火器灭火。切除电源时应 尽量做到以下几点电气设备如水淋、烟熏后绝缘程度下降 ,切断电源时应使用绝缘工具,以防触电。操作时应先断开接触器或断路器切断电深再拉开隔离开关或 刀开关。如

17、果采取剪断电线的方法切除电源时,应做到正确剪线。如果条件限制, 必须带电灭火时应注意做到电气设备起火 ,不能用普通的泡沫灭火剂,只能用干砂覆盖,或用二氧化碳,二氧二溴甲烷或干粉灭火剂,防止人员触电。用四氯化碳 灭火器,要防止中毒9。因四氯化碳受热,与空气中的作用,会生成有毒的光气 C0CI2和CI2,要打开门窗或戴上防毒面具。用二氧化碳灭火时 ,要注意防止冻伤和室息。因二氧化碳是液态的,喷射后,大量吸热可形成达-78.5C的低温,并隔绝 氧气。2.4.2车间照明及采暖措施照明用电是工厂企业最为基本的电力需求,照明质量的好坏对生产安全、劳动 生产率、产品质量和劳动卫生都有直接关系。 采用高效节能

18、电光源及其照明电器 附件。电光源种类繁多,用途各异,但均要求三高,即:高发光效率、高寿命、高显色 性。因此在工厂照明中,应优先选用高强度气体放电灯有高压钠灯和金属卤化物 灯,尤其是金属卤化物灯是第 3代光源中的佼佼者,是光色和显色指数要求较高 的仪表装配车间、机加车间、汽机房运转层等工业厂房的首选光源。 当一种光源 不能满足色温或显色性要求时,也可采用两种光源的混光光源,混光光源能充分 发挥高强气体放电灯的优点,达到节约能耗、提高照度,改善光色的照明效果。照 明电器附件推广使用低损耗、性能优的光源电子附件包括电子镇流器、电子变压 器、电子触发器等。选用高效率、配光合理的照明灯评价灯具的关键指标

19、是灯具效率 ,灯具的效率及配光曲线取决于灯具反射面的材质、加工精度及外形。抛光铝对可见光的反射率 最高,在工厂照明设计中宜优先采用。灯具外型要求:第一,配光曲线适中,一般选 用介于深照和广照之间的宽口灯具最为合适 ;第二,灯具的外形不应是单抛物面反射型,因为这样会将大部分的光能发射回灯泡,引起电压上升和功率增加,缩短 灯的寿命。在工厂照明设计中,灯具的选用应根据使用方法和使用环境的不同,在 满足眩光和配光要求条件下,选用高效且安装维护方便的灯具,同时还应达到与 建筑相协调一致目的。243防静电,防雷措施为预防雷电、静电对被保护物的破坏,必须将防雷防静电设施看成是一个系统 工程,全方位地进行防范

20、。低压线路全线采用 电缆直接埋地敷设供电系统,在人户端上是否将电缆的金属 外皮,钢管接到防雷电感应的接地装置上 。采用局部埋地敷设的低压线路,检查埋地长度是否与在电缆与架空线连接处是否 已装设避雷器以及避雷器、电缆金属外皮、钢管和绝缘子铁脚、金属架等是否 连在一起接地,接地电阻是否小于10欧姆10。检查架空金属管道在进出建筑物 处,是否每隔 左右接地一次 埋地或地沟内的金属管道,在进出建筑物处是否与防 雷电感应的接地装置相连。2.5三废的处理2.5.1电石渣的处理电石渣是PVC生产中排放量最大的污染物,大多数厂家在排放前未对其进行 处理,给环境造成极大污染。电石渣的处理有几种方法,如把滤去水的

21、干渣堆积 起来,风干后用于建筑(但现在许多城市已禁止电石渣直接用于建筑)、生产次氯 酸钙或生产水泥。我公司用电石渣代替石灰石生产水泥,把从发生器产生的渣浆, 用泵送至水泥分厂,经过沉淀、压滤、混合之后,经立窖烧制、研磨而制成水泥。 这样不但解决了废渣的排放,也收到了极好的经济效益。目前电石渣的处理还可 用于其它产品的开发,有些已经取得了成功。2.5.2电石渣上清液的处理电石渣浆经沉淀之后,上层的液体叫上清液。上清液经过进一步分离之后, 再经过喷射风冷冷却到 25C左右备用。其主要用于乙炔工段发生器的补充用水 及发生系统冲洗用水,或用于转化工段水洗塔用水,用其独特的偏碱性水来除去 VC中杂带的H

22、CI效果较好。实践证明从水洗塔出来的水的 pH值由原来的14 降为7左右,从而减轻了碱洗塔的负担,提高了碱洗塔的运行周期。除了以上两 种途径之外,剩余的上清液可加入氯气用以调节 pH值至中性之后,把上清液中 大部分S卜除去,再经水处理车间统一处理。2.5.3热水的综合利用热水来自HCI合成炉夹套热水、固定床循环热水、成品散热器疏水器产生 的热水。此热水在给高、低塔釜升温、聚合釜升温之外,还有多余的热量不能利 用,只能加凉水来降低温度。为此,结合我公司地处北方的特点,我们加了 1台泵专将一部分热水用于冬季供暖,节省了取暖蒸汽。又在成品工段蒸汽散热器之 前加了 1组散热器,用来消耗一定量热水,节约

23、部分蒸汽。热水的供给量视转化 固定床水温而定,既节约了能源也解决了天热时热水无法平衡需加凉水的问题。2.5.4尾气的回收利用PVC生产的尾气主要产生于转化工段的尾凝器。从尾凝器排放出来的气体,其主要成分为氢气、氮气、乙炔气及氯乙烯气体,其中氯乙烯含量在 10%(体积分数)左右。现在尾气处理的主要方法是采用活性炭,低温吸附其中的氯乙烯, 其余的氢气、氮气、乙炔气因不被吸附而放空。然后再将吸附的氯乙烯解吸出来达到回收氯乙烯的目的,氛乙烯回收率在 85%左右?但在解吸过程中需要大量的 蒸汽来加热脱吸,同时在脱吸之后又要用热风干燥活性炭所吸收的水分, 然后用一 15 C盐水冷却活性炭。这样就使这种方法

24、操作较复杂,而且其中的乙炔气不 能回收。另外一种方法是离子膜分离法。其原理中国氛碱 2003年第1期是利用离子膜对分子有选择性,从而达到对氯乙烯、乙炔气体、氢气、氮气进行分离。经离子膜分离后,含氯乙烯20%(体积分数)的气体回到氯乙烯气柜;含乙炔较多的 气体可根据需要回到转化器重新反应或放空;而氢气与氮气被分离出来放空14。 这种方法的优点是操作简单、维护费用较少,其缺点是回收气体含量较低,从而 增加了尾凝器、压缩机及制冷的负担及处理量。 如能将这两种方法结合起来,将 有可能是今后处理尾气的方向。2.5.5转化水洗塔水的回收利用由于在转化过程中氯化氢与乙炔的配比在 1.05一 1.15:1,甚

25、至更高。采用吸收塔吸收多余的HCI制酸之后,再用水洗塔水洗,然后碱洗。现在采用水洗塔 用水再循环技术。在水的循环过程中,将一部分水加人 HCI吸收塔代替制酸用水,同时在水罐中再补加同量的水来保证循环量。这样, 由于氯乙烯在盐酸中的溶解度比在水中的溶解度小一半,不但节约用水,而且还减少了氯乙烯的流失, 每吨树脂可降低2kg电石耗,效益相当可观。3总结本设计为年产30万吨聚氯乙烯(PVC)的初步工艺流程设计,采用电石为原 料,应用悬浮聚合法生产聚氯乙烯。 本设计主要针对悬浮法生产工艺流程, 物料 衡算,热量衡算,主要设备和管道的设计选型,车间布置和环保措施等相关内容 做了简要介绍。通过本次设计,对

26、聚氯乙烯工业的发展历程及其发展前景有所了解。就目前 聚氯乙烯的发展现状来看,我国的聚氯乙烯产量及工业技术有很大的提高, 尽管如此,与国外先进的技术相比,我国的聚氯乙烯工业仍然存在着很多问题, 比如产品品种少、用途窄、产品质量低、生产的规模小等等。随着国内外产能的迅速 扩大,今后产品成本的降低、产品质量和品牌的竞争是未来的必然趋势。参考文献1王书芳氯碱化工生产工艺:聚氯乙烯及有机氟分册 M.化学工业出版社,1995,1-3,59-64,50-64,165-167,174-1752陈冠荣等.化工百科全书M.化学工业出版社,1993,125-127.3株洲化工集团.株化诚信公司工艺技术规程.4中国石

27、化集团公司上海工程有限公司. 化工工艺设计手册M.化学工业出版社,2003,402-403.5 北京石油化工工程公司.氯碱工业理化常数手册 M .1998,206-207.张濂.许志美.化学反映器分析M.化学工业出版社,2005,162-165.7柴诚敬.刘国维.化工原理课程设计M.天津科学技术出版社,1995,44-45.8厉玉鸣.化工仪表及自动化.M.化学工业出版社,1999 .9余国琮.化工机械工程手册.M.化学工业出版社,2003 .10周志华.尹华杰.化工设备设计基础.M.化学工业出版社,1996, 297-334.化学化工学院课程设计评分表(I )专业班级 材料化学1101 姓名

28、王礼银 学号 201106200129评价 单元评价要素评价内涵满分评分知识 水平30%文献查阅与 知识运用能 力能独立查阅文献资料,并能合理 地运用到课程设计之中;能将所 学课程(专业)知识准确地运用 到课程设计之中,并归纳总结本 课程设计所涉及的有关课程知识20课程设计方 案设计能力课程设计整体思路清晰,课程设 计方案合理可行说明 书质 量50%文题相符与课程设计任务书题目相符,内 容与文题相符写作水平整体思路清晰,结构合理,层次 分明,语言表达流畅,综合概括 能力强30写作规范符合课程设计说明书的基本要 求,用语、格式、图表、数据、 量和单位及各种资料引用规范(符合标准);符合课程设计规 定字数学习 表现20%工作量课程设计工作量饱满,能按时完 成课程设计规定的工作量学习态度学习态度认真,遵守课程设计阶 段的纪律,作风严谨,按时完成 课程设计规定的任务,按时上交 课程设计有关资料指导教师评定成绩:实评总分 :成绩等级指导教师(签名)注:按优(90-100分)、良(80-89分)、中(70-79分)、及格(60-69分)、不及格(60分以下)五档制评定成

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