1、(5)复合电极(6)容量瓶:50mL,250mL,500mL(7)聚乙烯塑料瓶:50mL2、试剂(1)二氯化钙溶液(0.01mol/L):称取1.5g CaCl22H2O溶于1L水中。(2)铜标准溶液(1000mg/L):将0.5000g金属铜(99.9%)溶解于30mLl:1HNO3中,用水定容至500mL。(3)50mg/L铜标准溶液:吸取251000mg/L铜标准溶液于500mL容量瓶中,加水定至刻度。(4)硫酸溶液:0.5mol/L。(5)氢氧化钠溶液:1(6)铜标准系列溶液(pH=2.5):分别吸取10.00、15.00、20.00、25.00、30.00mL的铜标准溶液于250mL
2、烧杯中,加0.01mol/LCaCl2溶液,稀释至240mL,先用0.5H2SO4调节pH2,再以1NaOH溶液调节pH2.5,将此溶液移入250mL容量瓶中,用0.01CaCl2溶液定容。该标准系列溶液浓度为40.00、60.00、80.00、100.00、120.00mg/L。按同样方法,配制pH=5.5的铜标准系列溶液。 (7)腐殖酸(生化试剂)。(8)1号土壤样品:将新采集的土壤样品经过风干、磨碎,过0.15mm(100目)筛后装瓶备用。(9)2号土壤样品:取1号土壤样品300g,加人腐殖酸30g,磨碎,过0.15mm(100目)筛后装瓶备用。四、实验步骤1.标准曲线的绘制吸取50mg
3、/L的铜标准溶液0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL分别置于50mL容量瓶中,加2滴0.5mol/L的H2SO4,用水定容,其浓度分别为0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00然后在原子吸收分光光度计上测定吸光度。根据吸光度与浓度的关系绘制标准曲线。原子吸收测定条件:波长:325.0nm;灯电流1mA;光谱通带:20;增益粗调:0;燃气:乙炔;助燃气:空气;火焰类型:氧化型。2.土壤对铜的吸附平衡时间的测定(1)分别称取1、2号土壤样品各6份,每份10g于50mL聚乙烯塑料瓶中。(2)向每份样品中各加人50mg/
4、L铜标准溶液50(3)将上述样品在室温下进行振荡,分别在振荡0、15、30、45、60、90min后,离心分离,迅速吸取上层清液10mL于50mol/L的H2SO4溶液,用水定容后,用原子吸收分光光度计测定吸光度。以上内容分别用pH为3.5和5.5的100mg/L的铜标准溶液平行操作。根据实验数据绘制溶液中铜浓度对反应时间的关系曲线,以确定吸附平衡所需时间。3.土壤对铜的吸附量的测定分别称取1、2号土壤样品各10份,每份10g,分别置于50mL聚乙烯塑料瓶中。依次加入50mlpH为3.5和5.5、浓度为40.00、60.00、80.00、100.00、120.00mg/L铜标准系列溶液,盖上瓶
5、塞后置于恒温振荡器上。振荡45min后,取15mL土壤浑浊液于离心管中,离心10min,吸取上层清液10剩余土壤浑浊液用酸度计测定pH。五、数据处理土壤对铜的吸附量可通过下式计算:Q=(0 - )V/(1000W) = (0 - 测*5)/ 200溶液中铜的起始浓度,mg/L;溶液中铜的平衡浓度,mg/L;V溶液的体积,mL;W烘干土样重量,g。由此方程可计算出不同平衡浓度下土壤对铜的吸附量。(1)标准曲线组别1234567C(Cu)(mg/L)0.5816ABS0.01480.03040.05940.11840.23370.4487作图得:图一 (2)土壤对铜的吸附平衡时间的测定振荡时间mi
6、n1530456090土壤1起始浓度(mg/L)500.14760.13320.11850.11120.10900.1160平衡浓度(mg/L)24.95222.46819.94418.69518.32019.516Q1(mg/g)1.25241.37661.50281.56521.58401.5242土壤20.07260.05550.03560.03230.03080.025012.1429.2655.9365.3865.1364.172Q2(mg/L)1.89292.03682.20322.23072.24322.2914图二由以上两张图可以得出以下结论:随着反应时间的增加,土壤中铜的浓度
7、在下降,即土壤对铜的吸附量增加;2号土样土壤中铜的浓度比1号土样中的下降的快,因此可以判断,加了腐殖酸的土样对铜的吸附能力比较强。(3)土壤对铜的吸附量的测定pH = 3.5时:起始浓度mg/L40801001200.09070.15010.26780.41240.4983C(Cu)mg/L3.04105.07709.236114.60117.94115.20525.38546.18173.00589.705Q1(mg/L)1.23981.73081.69101.34981.51480.02210.06970.16680.26060.35450.73802.33065.65678.976612
8、.4163.69011.65328.28444.88362.0201.81552.41742.58582.75582.8960pH = 5.5时:0.02790.04060.19760.21090.29450.93081.35426.73477.203810.2044.6546.77133.67436.01951.0201.76732.66142.34633.19903.44900.00840.01120.10090.15290.28640.28410.37673.38775.17399.90961.4211.88416.93825.86949.5481.92902.90583.15313.7
9、0653.5226建立土壤对铜的吸附等温线以吸附量(Q)对浓度()作图即可制得室温下不同pH条件下土壤对铜的吸附等温线。(1)pH = 3.5时:图三图四建立Freundlich方程以1gQ对1g作图,根据所得直线的斜率和截距可求得两个常数K和n,由此可确定室温时不同pH条件下不同土壤样品对铜吸附的Freundlich方程。图五由上图可知:当对于1号土:pH = 3.5时: lgQ=0.0357lnp+0.1136,则k=1.2990,n =26.667,1号土样在pH=3.5时的Freundlich吸附等温式方程为:Q=1.2990p1/26.667 ,该方程式与图三相比,正确。pH=5.5
10、时:lgQ = 0.1866 + 0.1824lnp,则k=1.5367,n=5.4824,所以,1号土样在pH=5.5时的Freundlich吸附等温式方程为:Q=1.5367p1/5.4824 ,该方程式与图四相比,正确。图六由图可知:对于2号土:pH=3.5时:lgQ=0.1569 lnp + 0.1864,则k=1.5360,n=6.3734,2号土样在pH=3.5时的Freundlich吸附等温式方程为:Q=1.5360p1/6.3734 ,该方程式与图三相比,正确。lgQ=0.1356lnp+0.3434,则k=2.2050,n=7.3746,2号土样在pH=5.5时的Freund
11、lich吸附等温式方程为:Q=2.2050p1/7.3746 ,该方程式与图四对比,正确。4.建立Langmuir方程图七由上图可知,对于1号土:当pH=3.5时:1/Q=1.79661/p+0.6209 ,则:qm= 1.6106,k1 = 0.8965,所以1号土样在pH=3.5时的Langmuir吸附等温式为1/Q=1.4439p/(1+0.8965p)。当pH= 5.5时:1/Q=0.97351/p+0.3096,则:qm= 3.2300,k1 = 3.3180,所以1号土样在pH=5.5 angmuir吸附等温式为,则:1/Q=10.7171p/(1+3.3180p)图八由上图可知,
12、对于2号土:1/Q=0.75991/P+0.3464,则:qm= 2.8868,k1= 3.7990,所以2号土样在pH=3.5 angmuir吸附等温式为:Q = 10.9670p/(1+3.7990p)。当pH=5.5时:1/Q=0.27241/P+0.2730,则:qm= 3.6630,k1= 13.4471,所以2号土样在pH=5.5 angmuir吸附等温式为:Q=49.2567p/(1+13.4471p)。5土壤浑浊液的pH编号1-71-111-121-162-72-112-122-16pH4.634.304.624.534.173.604.334.26六、注意事项:(1)、因为P
13、E瓶为50ml,而所加溶液是50ml,所以在放液到尾部时,应小心,时刻注意液体的流出情况,以免液体被移液管下部的尖嘴部分倒吸;(2)、振荡时,PE瓶横躺放在振荡器中,这样振荡更为均匀,但要时刻注意是否有漏液现象。(3)、原子吸收测定之前,样品要充分摇匀。(4)、测定原子吸收的样品不能有细小颗粒,否则易堵塞原子吸收仪。七、思考题土壤的组成和溶液的pH值对铜的吸附量有何影响?为什么?答:1#、2#土样相比,2#土样增加了10%的腐殖酸,实验结果表明2#土样对铜的吸附量明显大于1#土样。说明土壤有机质能增加土壤对Cu2+的吸附。这是因为有机质对重金属元素具有络合作用。有机质含量越高,对重金属络合作用越强,吸附的重金属也越多。pH值的影响:随着pH增加,铜的吸附量增加,且溶液pH均有部分下降。其中2#土样pH下降更大。本实验得到的土壤对铜的吸附量应为表观吸附量,它应当包括铜在土壤表面上哪些作用的结果? 答:主要是土壤胶体表面电荷、表面空穴、表面羟基、表面有机官能团等与铜发生配位作用。
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