湖南大学有机化学课后例题习题第四章Word文件下载.docx

1、（2） （2） 1,3,5,7-环辛四烯能使冷的高锰酸钾水溶液迅速褪色,和溴的四氯化碳溶液作用得到C8H8Br8a 、它应具有什么样的结构?b、 b、 金属钾和环辛四烯作用即得到一个稳定的化合物2K+C8H82-（环辛四烯二负离子）。这种盐的形成说明了什么?预期环辛四烯二负离子将有怎样的结构?解 答4.1 答：（1）因烷基正离子容易重排，易形成烷基异构化产物； （2）烷基可活化苯环，易使烷基化反应产物为多元取代产物； （3）烷基化反应是可逆反应，使得产物可能复杂化。4.2 答：苯环上已有一个取代基后，再进行亲电取代反应时，新进入的基团进入苯环的位置由环上原有取代基的性质决定，这个原有的取代基叫

2、定位基。定位基可分为三类，即 （1）邻、对位定位基，如OH、NH2、NHCOCH3、CH3等，这类基团使苯环活化，并且使新引入的取代基在定位基的邻位和对位。 （2）间位定位基，如NO2、CN、COCH3、COOH、SO3H等，这类基团使苯环钝化，并使新引入的取代基在它的间位。 （3）卤素是一类特殊的定位基，它使苯环钝化，但都是邻、对定位基。4.3 答：邻、对位定位基的推电子作用是苯环活化的原因，这又可分为两种情况：在与苯环成键的原子上有一对未共享电子，这对电子可以通过大键离域到苯环上；虽无未共享电子对，但能通过诱导效应或超共轭效应起推电子作用的基团，如甲基或其他烷基。 当邻、对位定位基直接连在

3、带+的碳上时，能更好地使中间体络合物稳定，故新取代基主要进入邻、对位。 间位定位基的吸电子作用使苯环上电子云密度降低，结果使苯环钝化。当间位定位基直接连在带+的碳上时，使中间体络合物更不稳定，但它连在间位时，使络合物不稳定的影响就小些，故新取代基主要进入间位。 卤素的诱导效应和共轭效应的总结果使苯环上电子云密度降低，故使苯环钝化，共轭效应决定着反应的方向，因此卤素是邻，对位定位基。4.4 答：（1）共轭式中原子的排列完全相同，不同的是电子的排布。例如，乙烯醇与乙醛间的互变异构就不是共振关系。 （2）共振式中配对电子或未配对的电子数应是相等的。 （3）中性分子也可用电荷分离式表示，但是电子的转移

4、要与原子的电负性一致。4.5 答：芳香亲电取代反应主要有：卤化、硝化、磺化和弗-克反应。其反应机制可表示如下： 通常形成络合物这步是反应速度的决定步骤。络合物失去质子一般比失去亲电试剂（即逆反应）要快，从而得到取代产物。4.6 答：对二甲苯和对游离基卤代反应更活泼。因为对二甲苯在卤素游离基作用下生成以对甲苄基游离基，由于甲基的给电子作用，使得它的稳定性大于苄基游离基。即稳定性：4.7 答：p-NO2-C6H4CH3的极性大于甲苯，使更易溶于K2CrO7+H+体系中发生氧化反应，故有较好的产率。4.8 答：（1）说明环丁二烯没有形成闭合的共轭大键，无芳香性。环上的4个碳原子不等同。 习 题4.1

5、 4.1 写出分子式为C9H12的单环芳烃所有异构体，并命名之。4.2 4.2 写出下列化合物的构造式。（1）对二硝基苯 （2）间溴硝基苯 （3） 1,3,5-三甲苯 （4） 对碘苄氯（5）邻羟基苯甲酸 （6）邻溴苯酚 （7）3,5-二氨基苯磺酸 （8） 2,4,6-三硝基甲苯 （9）3,5-二甲基苯乙烯 （10）3-丙基邻二甲苯 （11）2,3-二甲基-1-苯基己烯 （12）3-苯基-1-丙炔 （13）邻硝基苯甲醛 （14）3-羟基-5-碘苯乙酸（15）对亚硝基溴苯 （16）间甲苯酚4.3 用化学方法区别各组下列化合物。4.4 试将下列各组化合物按环上硝化反应的活泼性顺序排列。（1） （1）

6、苯，乙苯，间二乙苯，对二乙苯（2） （2）苯，氯苯，硝基苯，丙苯（3） （3）对苯二甲酸，甲苯，对甲苯甲酸，间二甲苯 （4） 氯苯，对氯硝基苯，2,4-二硝基氯苯4.5把下列各组化合物按发生环上亲电取代反应的活性大小排列成序：4.6以构造式表示下列各化合物经硝化后可能得到的主要一硝基化合物（一个或几个）： （1）C6H5COOH （2）C6H5NHCOCH3 （3）C6H5C2H5 （4）邻甲苯磺酸 （5）C6H5Cl （6）o-C6H4（OCH3）COOH（7）-CH3C6H4COCH3（8）对甲苯酚 （9）m-C6H4（OCH3）2 （10） m-C6H4（NO2）COOH （11） o-

7、C6H4（OH）Cl （12） 间甲苯酚4.7完成下列各反应式：4.8 试扼要写出下列合成步骤，所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。（1）甲苯4-硝基-2-氯苯甲酸，3-硝基-4-氯苯甲酸 （2） 苯间溴苯甲酸（3）邻硝基乙苯2-硝基-4-氯苯甲酸 （4）对二乙苯2-硝基-1,4-苯二甲酸 （5）间二乙苯5-硝基-1, 3-苯二甲酸 （6）苯甲醚4-硝基-2,6-二氯苯甲醚4.9 指出下列反应中的错误。4.10三种三氯苯经过硝化后，分别得到三种，二种和一种一元硝基化合物。试推测原来三 氯苯的结构,并写出它们的硝化产物。4.11以苯，甲苯及其他必要的试剂合成下列化合物：4.12 某不饱和烃A的分

8、子式为C9H8，它能和氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀。化合物A催化加氢得到B（C9H12）。将化合物B用酸性重铬酸钾氧化得到酸性化合物C（C8H6O4）。 将 化合物C加热得到D（C8H4O3）。若将化合物A和丁二烯作用则得到另一个不饱和化合物E。将化合物E催化脱氢得到2-甲基联苯。写出化合物A、B、C、D和E的构造式及各步反应方程式。4.13 根据氧化得到的产物，试推测原料芳烃的结构。4.14 指出下列几对结构中，哪些是共振结构？4.15 写出萘与下列化合物反应所得的主要产物的构造式和名称。 （1） CrO3, CH3COOH （2） 02, V2O5 （3） Na, C2H5OH, 加热

9、（4） H2, Pd-C, 加热, 加压 （5） HNO3,H2SO4 （6） Br2 （7） 浓H2SO4, 80 （8） 浓H2SO4, 1654.16写出下列化合物的构造式: （1） -萘磺酸 （2） -萘胺 （3） -蒽醌磺酸 （4） 9-溴菲 （5） 三苯甲烷 （6） 联苯胺4.17把下列各组化合物按酸性强弱排列成序。 （）A 苯 B 环己烷 C 环戊二烯 （）A 甲苯 B 二苯甲烷 C 三苯甲烷4.18推导化合物的结构。 化合物A、B、C、D的分子式都是C10H14，它们都有芳香性。A不能氧化为苯甲酸；B可被氧化为苯甲酸，且B有手性；C也可氧化成苯甲酸但C无手性，C的一氯代产物中有

10、两个具有手性分别为E和F；D可氧化为对苯二甲酸，D的一氯代产物中也有两个具有手性，分别是G和H。试写出A、B、C、D、E、F、G、H的结构式。4.19 指出下列化合物中哪些具有芳香性?4.20 苯乙烯与稀硫酸一起加热, 生成两种二聚物: C6H5CH=CHCH（CH3）C6H5 和 。试推测可能的反应机理。2-苯基丙烯在同样的反应条件下可能生成什么产物?习题解析4.1 4.24.3 解（1）加溴水，使溴水褪色的为，剩下的两种化合物中加浓硫酸，加热后溶于酸层的为 （2）加AgNO3氨溶液，有白色沉淀的为，剩下的两种化合物中加溴水，使溴水褪色的为4.4 解（1）间二乙苯 对二乙苯 乙苯 苯 （2）丙苯 苯 氯苯 硝基苯 （3）间二甲苯 甲苯 对甲苯甲酸 对苯二甲酸 （4）氯苯 对氯硝基苯 2,4-二硝基氯苯4.5 解 （1）DBACE （2）BDC4.6 4.7 4.8 4.9 （2）（A）具有吸电子基相连的苯环不发生弗-克反应；（B）氧化时烃基侧链变成COOH。4.10 4.114.12 4.134.14 解（2）4.154.16 4.17 解（1）C A B （2）C B A4.184.19 解（1），（4），（8），（11），（12）有芳香性4.20 2-苯基丙烯在同样的反应条件可能生成：