1、充分反应转移电子数为NAB. 100gCaS与CaSO4的混合物中含有32g硫,则含有的氧原子数为1.75NAC. 1molNa2CO3和NaHCO3的混合物中CO32-的数目为NAD. 3mol单质Fe在氧气中完全燃烧转变为Fe3O4,得到8NA个电子,【答案】B3. 化学中有很多有趣的分子,比如图中所示分子被化学家命名为“小狗烯”,下列关于“小狗烯”的说法错误的是A. “小狗烯”的分子式是C26H26 B. “小狗烯”中含有四个苯环C. “小狗烯”中所有碳原子一定共面 D. “小狗烯”可以发生加成反应、氧化反应和取代反应【答案】C【解析】A. “小狗烯”的分子式是C26H26,A正确;B.
2、 “小狗烯”中含有四个苯环,B正确;C. “小狗烯”中3个乙基上的碳原子不一定都与苯环共面, C不正确;D. “小狗烯”分子中有4个苯环,苯环和测链上有可以被取代的氢原子,与苯环直接相连的碳原子上有氢原子,所以其可以发生加成反应(如与氢气加成)、氧化反应(燃烧或使酸性高锰酸钾溶液褪色)和取代反应(硝化反应、侧链上的卤代反应等等),D正确。本题选C。4. 下列实验操作对应的现象和根据现象得出的结论均正确的是实验操作现象结论A向FeCl3溶液中滴加稀氨水溶液由黄色变为红棕色生成了氢氧化铁胶体B碳和浓硫酸加热所得气体产物依次通过品红溶液和澄淸石灰水品红溶液褪色,澄清石灰水变浑浊气体产物中含有CO2和
3、SO2C向某溶液中滴加K3Fe(CN)6溶液产生蓝色沉淀溶液中存在亚铁离子D裂化汽油与碘水混合振荡并静置分层有机层显紫色,水层变为无色裂化汽油将碘萃取到有机层中A. A B. B C. C D. D【解析】A. 向FeCl3溶液中滴加稀氨水,现象是黄色的溶液中生成了红褐色沉淀,结论是生成了氢氧化铁沉淀,A不正确;B. 碳和浓硫酸加热所得气体产物依次通过品红溶液和澄淸石灰水,可以观察到品红溶液褪色、澄清石灰水变浑浊,说明气体产物中一定含有SO2,但是不能确定一定有CO2,因为SO2也能使澄清石灰水变浑浊,B不正确;C. 向某溶液中滴加K3Fe(CN)6溶液,产生蓝色沉淀,说明溶液中存在亚铁离子,
4、C正确;D. 裂化汽油与碘水混合振荡并静置分层,可以观察到有机层显紫色、水层变为无色,但是不能说明是裂化汽油将碘萃取到有机层中,因为裂化汽油中含有不饱和烃可以与碘发生加成反应,其反应的产物也可以作为萃取剂,D不正确。5. a、b、c、d、e是原子序数依次增大的五种元素,其中a的最高正价与最低负价的绝对值相等,b的某种单质是自然界中硬度最大的物质,c的氢氧化物为两性物质,d、e可组成M、N两种化合物,其中M和铜的反应常用于刻制印刷电路板。下列说法正确的是A. a与b可形成多种既含极性键又含非极性键的物质B. b的单质均不能导电C. 可用电解熔融氯化物的方法冶炼e的单质D. N物质不能通过化合反应
5、得到【答案】A【解析】试题分析:a、b、c、d、e是原子序数依次增大的五种元素,其中a的最高正价与最低负价的绝对值相等,b的某种单质是自然界中硬度最大的物质,则b为碳元素、a为氢元素;c的氢氧化物为两性物质,则c为铝元素;d、e和铜的反应常用于刻制印刷电路板,则d为氯元素、e为铁元素,M为氯化铁、N为氯化亚铁。可形成多种既含极性键又含非极性键的物质,如乙烷、乙烯等等,A正确;B. b的单质有多种,其中石墨的导电性很好,B不正确;C. 氯化铁是共价化合物,其在熔融状态下不导电,所以不能用电解熔融氯化物的方法冶炼铁,C不正确;D. 氯化亚铁可以通过氯化铁与铁发生化合反应得到,D不正确。本题选A。6
6、. 下图中的电化学装置以甲醇(CH3OH)为主要原料合成碳酸二甲酯(CH3O)2CO,相关说法错误的是A. B是直流电源的负极B. 碳酸二甲酯中碳均为+4价C. 阳极附近溶液pH降低D. 每当有2molH+通过离子交换膜,消耗氧气的体积在标准状况下为11.2L由题意知,该装置可以用甲醇、CO和氧气合成碳酸二甲酯,其中氧气是氧化剂发生还原反应。由图中信息可知,甲醇从与A相连的电极通入,氧气从与B相连的电极通入,所以A为正极、B为负极。A. B是直流电源的负极,A正确;B. 碳酸二甲酯中,羰基上的碳显+4价,甲基中的碳为-2价,分子中碳的平均化合价为0,B不正确;C. 阳极的电极反应为2CH3OH
7、+CO-2e- =(CH3O)2CO+2H+,所以阳极附近溶液pH降低,C正确;D. 由前面的分析可知,每当有2molH+通过离子交换膜,电路中就有2mole-通过,所以阴极就消耗0.5mol氧气,0.5mol氧气的体积在标准状况下为11.2L,D正确。本题选B。在共价化合物中,元素的化合价的数值是由其与其他原子所形成的共用电子对的数目决定的,若共用电子对偏向于该元素的原子,则其显负价,否则显正价。7. 常温下CH3COOH的电离常数为1.710-5,该温度下用0.1molL-1的醋酸溶液滴定10.00mL等物质的量浓度的碱ROH,滴定过程中加入醋酸的体积(V)与溶液中的关系如图所示。下列说法
8、中正确的是A. b点溶液显碱性B. a10.00C. ROH的电离方程式为ROHR+OH-D. 25时,1molL-1的醋酸溶液中CH3COO-的浓度约为4.1210-2molL-1(已知=4.12)由图象可知,0.1molL-1的ROH的= -12,c(OH-)=0.1mol/L,所以ROH是强碱。当加入0.1molL-1的醋酸溶液的体积为10.00mL时,两者恰好完全反应,得到呈碱性的CH3COOR溶液。A. b点加入20mL0.1molL-1的醋酸,醋酸过量,由图象可知,0,所以溶液显酸性,A不正确;B. a点=0,溶液呈中性,所以醋酸过量,a10.00,B正确;是强碱,其电离方程式为R
9、OH=R+OH-,C不正确;L-1的醋酸溶液中CH3COO-的浓度约为4.1210-3molL-1,D不正确。8. 氰化氢(HCN)是形成生物重要化合物的重要源或中间体,其水溶液称氢氰酸,是一种非常弱的酸。工业上以甲烷和氨气为原料在高温和催化剂的作用下按下列反应制备HCN:2CH4(g)+3O2(g)+2NH3(g)2HCN(g)+6H2O(g) H1=-475kJ/molCH4(g)+NH3(g)HCN(g)+3H2(g) H2=+240kJ/mol(1)该条件下1mol水蒸气分解为氢气和氧气的热化学方程式为_(数值保留三位有效数字)。根据题中信息_(填“能”或“不能”)计算出氢气的燃烧热。
10、(2)在恒温恒容的密闭容器中按照体积比6:5的比例充入甲烷和氨气发生反应,氨气的物质的量浓度与时间关系如图所示,从开始到0.8h达平衡状态的过程中v(H2)=_;甲烷的平衡转化率为_;该温度下反应的平衡常数K=_。(3)工业生产中反应常用铂作催化剂,甲、乙两名同学在讨论催化剂的选择,甲同学认为用铂作催化剂会提高生产成本,应研究出更廉价的催化剂;乙同学认为使用铂不会明显提高生产成本。你认为观点更合理的是_(填“甲”或“乙”),原因是_。(4)HCN及其盐均有剧毒,因此含CN-的工业废水必须经过处理才能排放,处理方法之一是电解氧化法;以石墨为阳极、铁板为阴极电解含CN-的碱性废水,将CN-转化为N
11、2和CO2。该方法的阳极反应式为_。为确保CN-被完全处理掉,电解一段时间后通常会加入适量氯化钠固体,其作用可能是_。【答案】 (1). H2O(g)=1/2O2(g)+H2(g) H=+159kJ/mol (2). 不能 (3). 2.25 molL-1h-1 (4). 50% (5). 14.58 mol2L-2 (6). 乙 (7). 生产过程中催化剂不报耗 (8). 2CN-10e-+8OH-=N2+2CO2+4H2O (9). 增强溶液的导电能力【解析】氰化氢(HCN)的比例充入甲烷和氨气发生反应CH4(g)+NH3(g)HCN(g)+3H2(g),由图可知,从开始到0.8h达平衡状
12、态的过程中氨气的浓度从1mol/L减少到0.4mol/L,氨气的变化量为0.6mol/L,则氢气的变化量为1.8mol/L,v(H2)=2.25 molh-1;由氨气的起始量可以求出甲烷的起始量为1.2mol/L,变化量与氨气相同,也是0.6mol/L,所以甲烷的平衡转化率为50%;该温度下反应的平衡常数K= 14.58 mol2L-2。两种观点更合理的是乙,原因是生产过程中催化剂不报耗。(4)以石墨为阳极、铁板为阴极电解含CN-的碱性废水,由题意可知,在阳极上CN-被氧化为N2和CO2,阳极的电极反应式为2CN-10e-+8OH-=N2+2CO2+4H2O。为确保CN-被完全处理掉,电解一段
13、时间后,溶液中的离子浓度减小,故其导电性减弱,通常会加入适量氯化钠固体,以增强溶液的导电能力,提高电解效率。本题考查了盖斯定律的应用、热化学方程式的书写、有关化学平衡常数的计算、电解原理的应用等等,难度较大。其中有关电解池中阳极反应的书写难度最大,可以根据题意分析阳极上被氧化的物质中元素的化合价变化,判断其失去电子的数目,再根据废水呈碱性,用氢氧根离子配电荷守恒,最后观察配平其余项。9. 五氯化磷(PCl5)常温下是一种淡黄色固体,在潮湿空气中水解产生两种酸。PCl5在有机合成中被广泛用作氯化剂、催化剂、脱水剂等,高纯度PCl5主要用于医药中间体及锂电池原材料的合成。工业生产PCl5的传统方法
14、是在搅拌式反应釜中注入液体三氯化磷(PCl3),再通入氯气在合适的温度下发生反应:PCl3+Cl2PCl5。某工厂对传统方法进行了改进以生产高纯度PCl5,主要流程如下图所示(循环水的作用是控制温度)。请回答下列相关问题。(1)工业生产氯气的主要方法的离子方程式是_,利用该反应所得产品可继续生产_(任写一种)等化工产品。(2)浓硫酸吸收罐和硫酸镁吸收塔的作用是_,若去掉这两个设备夹套反应釜中发生的主要副反应是_。(3)夹套反应釜中的原料混合方式与搅拌式反应釜相比主要优点是_。 (4)NaOH水池的作用是_,从降低生产成本的角度考虑NaOH溶液可更换为_。(5)生产过程中PCl3的加料速率会对生
15、产造成明显的影响,具体情况如下表。根据表中数据判断最佳的加料速率范围是_kgh-1。PCl3加料速率/kgh-1PCl5状态热交换情况生产500kg产品的周期/h40致密、坚硬、造粒困难快、温度可控11.5509.260较松散、造粒容易较快、温度可控7.270松散、造粒容易6.580慢、温度升高难以控制5.3【答案】 (1). )2Cl-+2H2O2OH-+H2+Cl2 (2). 盐酸或漂白液或NaClO溶液 (3). 干燥氯气 (4). PCl5+4H2O=H3PO4+5HCl 或 PCl5+3H2O=HPO3+5HCl (5). 反应物接触更充分,反应速率更快(合理即可) (6). 吸收剩
16、余的氯气,防止污染空气 (7). 石灰乳 (8). 6070【解析】 (1)工业生产氯气的主要方法是电解饱和食盐水,其离子方程式是2Cl-+2H2O2OH-+H2+Cl2,利用该反应所得氯气、氢气和氢氧化钠,可继续生产盐酸、漂白液或NaClO溶液等化工产品。(2)浓硫酸吸收罐和硫酸镁吸收塔的作用是干燥氯气,若去掉这两个设备,由题中信息可知,五氯化磷(PCl5)在潮湿空气中水解产生两种酸,所以夹套反应釜中发生的主要副反应是PCl5+4H2O=H3PO4+5HCl 或 PCl5+3H2O=HPO3+5HCl。(3)夹套反应釜中的原料通过雾化泵把三氧化磷雾化与氯气混合,与搅拌式反应釜相比,这种混合方
17、式的主要优点是反应物接触更充分,反应速率更快。 (4)NaOH水池的作用是吸收剩余的氯气,防止污染空气,从降低生产成本的角度考虑NaOH溶液可更换为石灰乳。(5)由表中数据可知,加料速率范围在6070kgh-1时,五氯化磷较松散、造粒容易,热交接较快且温度可控,生产效率较高,所以最佳的加料速率范围是6070kg10. 四碘化锡(SnI4)是一种橙红色固体,熔点为144.5,沸点为364,易水解,易溶于有机溶剂,实验室通过如图所示装置用锡和碘单质制备SnI4,实验步骤如下:一、洗涤并干燥仪器,然后按照图中标注用量向仪器A中加入各种药品并组装仪器。二、通入冷凝水,加热仪器A至装置中紫色蒸气消失,溶
18、液颜色由紫红色变为橙红色。三、停止加热,趁热过滤除去固体杂质,将滤液在烧杯中冷却析出晶体。四、对所得晶体进行重结晶,过滤、洗涤、干燥、称量。请回答下列相关问题:(1)仪器A的名称是_,装置中球形冷凝管的作用是_,其效果优于直形冷凝管的原因是_。(2)从实验步骤及装置图分析,实验过程中主要目的是防止SnI4水解的操作有_、_。(3)若最终所得晶体的质量为2.2g,则锡的转化率为_(保留三位有效数字)。(4)SnI4遇水发生复分解反应生成一种白色沉淀和一种强酸,检验反应后所得的溶液中的阴离子的常用方法有以下三种,请补充其中所缺试剂。沉淀法:稀硝酸和_;置换-萃取法;新制氯水和_;利用该元素对应单质
19、的某种特征反应:新制氯水和_。【答案】 (1). 圆底烧瓶 (2). 冷凝回流 (3). 冷凝面积更大 (4). 干燥仪器 (5). 用冰醋酸和酸酐作溶剂或采用非水溶剂 球形冷凝管上方连接干燥管 (6). 69.6% (7). AgNO3溶液 (8). 苯或者CCl4 (9). 淀粉溶液【解析】 (1)仪器A的名称是圆底烧瓶,装置中球形冷凝管的作用是冷凝回流易挥发的物质,如醋酸和碘等等,其冷凝面积更大,所以冷凝效果优于直形冷凝管。(2)从实验步骤及装置图分析,实验过程中主要目的是防止SnI4水解的操作有:干燥仪器、用冰醋酸和酸酐作溶剂(或采用非水溶剂)以及球形冷凝管上方连接干燥管。(3)最终所
20、得SnI4晶体的质量为2.2g,其物质的量为0.00351mol,原料中0.6g锡的物质的量为0.00504mol,则锡的转化率为69.6%。(4)SnI4遇水发生复分解反应生成一种白色沉淀和一种强酸,则该白色沉淀为氢氧化锡、强酸为氢碘酸。检验反应后所得的溶液中的碘离子的常用方法有以下三种:用稀硝酸和AgNO3溶液检验,若有黄色沉淀生成,则证明有碘离子;用新制氯水和苯或者CCl4检验,方法是先加入少量的氯水,充分反应后再加入少量的苯或四氯化碳,充分振荡后,静置,若有机层显紫色,则证明有碘离子;利用该元素对应单质的某种特征反应(即碘遇淀粉变蓝):用新制氯水和淀粉溶液检验,若溶液变蓝,则证明有碘离
21、子。11. 氮族元素中有N、P、As三种非金属元素,请回答下列相关问题。(1)基态砷原子的价电子排布式为_,同周期元素原子中与其含有相同数目未成对电子的是_(填元素符号)。(2)雄黄(As4S4)是很多人熟悉的一种物质,其分子结构如图所示,分子中所有原子最外层均达到8电子结构。分子中含有的键的数目是_,表示的原子是_,该原子的杂化形式是_。(3)硝酸的沸点较低,从氢键的角度推断其可能的原因是_。硝酸根的空间构型是_。(4)白磷(P4)晶体中分子堆积方式属于分子密堆积,每个分子周围紧邻的分子有_个。若白磷晶体晶胞的棱长为ypm,阿伏伽德罗常数的数值用NA表示,则白磷晶体的密度为_gcm-3。【答
22、案】 (1). 4S24P3 (2). V、Co (3). 10 (4). 砷 (5). sp3杂化 (6). 硝酸中存在分子内氢键 (7). 平面三角形 (8). 12 (9). 【解析】 (1)基态砷原子的价电子排布式为4S24P3,其未成对电子数是3个,同周期元素原子中与其含有相同数目未成对电子的是V、Co(它们的价电子排布分别为3d34s2和3d74s2)。(2)由雄黄(As4S4)的分子结构示意图可知,其分子中含有的键的数目是10,表示的原子与相邻的原子形成3个共价键,所以该原子是砷,每个砷原子还有1个孤电子对,所以该原子的杂化形式是sp3杂化。(3)硝酸的沸点较低,从氢键的角度推断
23、其可能的原因是:硝酸中存在分子内氢键。硝酸根中氮原子的杂化类型是sp2杂化,氮原子形成了3个键,所以其空间构型是平面三角形。(4)白磷(P4)晶体中分子堆积方式属于分子密堆积,类比金属晶体中金属原子的密堆积,可知每个分子周围紧邻的分子有12个。密堆积可能是面心立方堆积也可能是六方堆积,每个晶胞中有4个白磷分子,白磷晶体晶胞的棱长为ypm,阿伏伽德罗常数的数值用NA表示,则NA个晶胞的质量和体积分别是496g和cm3,则白磷晶体的密度为g12. 苯氧乙醇是护肤产品中常用的一种有机物,下图是利用烃M和苯酚为主要原料制备苯氧乙醇的合成路线,请回答相关问题。(1)反应中M与氧气的物质的量之比为2:1且
24、原子利用率为100%,则M的结构简式是_,反应的反应类型是_。(2)ClCH2CH2OH的名称是_。(3)苯氧乙醇中含有的官能团是_,分子式是_。(4)苯酚除了与氢氧化钠反应外也可以与碳酸钠反应生成苯酚钠,该反应的化学方程式是_(5)苯氧乙醇的同分异构体中符合下列要求的有_种(不考虑一个碳原子上连两个羟基的情况)。a.属于芳香化合物且苯环上有奇数个取代基b.能与钠反应生成氢气且只含有一种官能团其中核磁共振氢谱中峰的数目最少的结构简式为_。【答案】 (1). CH2=CH2 (2). 氧化反应 (3). 2-氯乙醇 (4). 醚键、(醇)羟基 (5). C8Hl0O2 (6). (7). 7 (
25、8). 【解析】 (1)反应中M与氧气的物质的量之比为2:为乙烯,其结构简式是CH2=CH2,反应的反应类型是氧化反应。(2)ClCH2CH2OH的名称是2-氯乙醇。(3)苯氧乙醇中含有的官能团是醚键、(醇)羟基,分子式是C8Hl0O2。(4)苯酚除了与氢氧化钠反应外也可以与碳酸钠反应生成苯酚钠,该反应的化学方程式是。(5)苯氧乙醇的同分异构体中符合下列要求:a.属于芳香化合物且苯环上有奇数个取代基;b.能与钠反应生成氢气且只含有一种官能团,说明分子中一定有羟基。这样的同分异构体的有:苯基乙二醇、3-乙基-1,2-苯二酚、4-乙基-1,2-苯二酚、2-乙基-1,3-苯二酚、3-乙基-1,3-苯二酚、4-乙基-1,3-苯二酚、2-乙基-1,4-苯二酚,共7种。其中核磁共振氢谱中峰的数目最少的结构简式为本题是有机合成综合考查,主要考查了有机反应类型、官能团的名称、结构和性质、有机物的推断及同分异构体的书写等等,其中同分异构体的书写难度较大,要注意醇羟基和酚羟基属于不同的官能团。
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