1、2用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在一小块 pH试纸上,测其pH,现象:pH7。、水的电离及溶液的酸碱性(1)KW 只受温度影响,改变其他条件水的电离程度会发生变化,但只要温度不变,则 KW 不变。( 2)水的离子积是水电离平衡时的性质,不仅适用于纯水, 也适用于酸性或碱性的稀溶液。不管哪种溶液均有c(H+ )H20= c(OH)H20。即任何稀水溶液中都存在这一关系。因此,在酸溶液中酸本身电离出来的 H+会抑制水的电离,c(H+ )酸c(OH )H20= KW;而在碱溶液中,碱本身电离出来的 0H也会抑制水的电离, c(OH) 碱 c(H+ )H20= KW。(3) 外界条件改变,水的电离
2、平衡发生移动, 但任何时候由水电离出的 H +和0H 总是相等的。如Na2C03 溶液中0H全部由水电离产生,而水电离产生的 H+除一部分存在于溶液中,其他则存在于 HC0和H2C03中。 故有 c(0H )= c(H+ ) + c(HC03- ) + 2c(H2C03)。(4) 水的离子积常数表示在任何水溶液中均存在水的电离平衡,都有 H+和0H-共存,只是相对含量不同而已。并且在稀酸或稀碱溶液中,当温度为 25 C时,KW= c(H+) c(0H )= 1X 1 14mol2 L 2为同一常数。(5 )溶液中的c(H+ )和水电离出来的 c(H+ )是不同的:1常温下水电离出的 c(H+
3、)= 1 X 17 mol L 1,若某溶液中水电离出的 c(H+ )v 1 x 1 7 mol L 1,则可判断出该溶液中加入了酸或碱抑制了水的电离;若某溶液中水电离出的 c(H+ ) 1X 1 7 mol L 1,则可判断出该溶液中加入了可以水解的盐或活泼金属促进了水的电离。2常温下溶液中的 c(H)1X107 mol L1 ,说明该溶液是酸溶液或水解显酸性的盐溶液; c(H)v1X107 mol L 1,说明是碱溶液或水解显碱性的盐溶液。方法技巧 1 、误差分析:(1)原理(以标准盐酸滴定待测 Na0H溶液为例):cB=; VB准确量取的待测液的体积; cA标准溶液的浓度。故有: cB
4、正比于 VA。( 2)常见误差| 步骤| 操作V(标准)|c(待测)| 洗涤|酸式滴定管未用标准溶液润洗| 变大| 偏高| 碱式滴定管未用待测溶液润洗|变小| 偏低| 锥形瓶用待测溶液润洗|变大| 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水不变| 无影响| 取液|放出碱液的滴定管开始有气泡,放出液体后气泡消失| 滴定| 酸式滴定管滴定前有气泡,滴定终点时气泡消失| 变大 | 偏高| 振荡锥形瓶时部分液体溅出| 部分酸液滴出锥形瓶外| 溶液颜色较浅时滴入酸液过快,停止滴定后反加一滴NaOH 溶液无变化 | 变大偏高 | 读数酸式滴定管滴定前读数正确,滴定后俯视读数 (或前仰后俯 ) | 变小 | 偏低| 酸式滴定
5、管滴定前读数正确,滴定后仰视读数 (或前俯后仰 ) | 变大 | 偏高2、 求溶液 pH 的方法,可总结口诀如下:酸按酸(H+ ),碱按碱(OH-);同强相混弱;异强相混看过量;无限稀释 “7为限。即25 C两强酸等体积混合,pH=pH小+;两强碱等体积混合, pH= pH大。强酸强碱等体积混合,若 c(H + )= c(OH), pH= 7;若c(H+ ) c(OH ), pH= lgc(H+ ) c(OH);若 c(H+ ) v c(OH- ), pH=+ lgc(OH) c(H+ )。3、 有关溶液酸碱性的判断和 pH 的计算:(1 )水电离的c(H+ )或c(OH)的计算(25 C )
6、1中性溶液:c(H+ )= c(OH )= x 17 mol L 1。2溶质为酸的溶液:H+来源于酸电离和水电离,而 OH只来源于水。如计算 pH = 2的盐酸中水电离出的c(H + ):方法是先求出溶液中的 c(OH )= 10 12 mol/L,即水电离出的 c(H +) = c(OH-) = 10 12 mol/L。3溶质为碱的溶液:OH来源于碱电离和水电离,而 H +只来源于水。如 pH = 12的NaOH溶液中,c(H + )=10 12 mol L 1,即水电离产生的 c(OH) = c(H+) = 10 12 mol L 1。4水解呈酸性或碱性的盐溶液: H +和OH 均由水电离
7、产生。如pH = 2的NH4CI溶液中由水电离出的 c(H+ )=10 2 mol L 1;女口 pH = 12 的 Na2CO3溶液中由水电离出的 c(OH )= 10 2 mol L 1。(2)关于 pH 的计算:1总体原则:若溶液为酸性,先求 c(H+),再求pH = - lgc(H+ );若溶液为碱性,先求 c(OH ),再求c(H+)=KW/c(OH ),最后求 pH。2类型及方法:A、 酸、碱溶液pH的计算方法:a. 强酸溶液:如 HnA,设浓度为 c mol L 1, c(H+ )= nc mol L 1, pH= lgc(H+ )= lg(nc)。b. 强碱溶液:如 B(OH)
8、n,设浓度为 c mol L 1, c(H+ )= mol 1, pH= lgc(H + )= 14+ 1g(nc)。B、 酸碱混合溶液pH的计算一一酸按酸,碱按碱,酸碱中和看过量 ”。a.两强酸混合:直接求 c(H+ )混,代入公式pH = lgc(H+ )混计算,c(H+ )混=。b .两强碱混合:先求 c(OH)混,再根据KW= c(H+) c(OH)计算,求c(H+ )混,由c(H+ )混求pH。c(OH) 混=c. 强酸、强碱混合:恰好完全中和: pH= 7 ;酸过量:c(H+ )混=;碱过量: c(OH )混=, c(H+ )混=。(3)pH 计算的一般思维模型:4、解答酸碱中和滴
9、定图像三要素:( 1 )酸碱中和反应要有 “量”的思想,复习中着重对 “两平衡、三守恒 ”即水解平衡、电离平衡,电荷守恒、物 料守恒和质子守恒进行分析;( 2)观察图像的变化趋势;(3)把图像中的有效信息和具体的反应结合起来,作出正确的判断。三、盐类水解(1)强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液显酸性。女口 NaHSO4在水溶液中:NaHSO4= Na+ H+ SO。( 2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。1若电离程度小于水解程度,溶液呈碱性。如 NaHCO3 溶液中2若电离程度大于水解程度,溶液显酸性。如 NaHSO3溶液中(3)相同条件下的水解程度:
10、正盐相应酸式盐,(4) 相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐 ,女口 NH4+ 的水解:(NH4)2CO3 (NH4)2SO 4(NH4)2Fe(SO4)21、 盐溶液酸、碱性的四种判断方法:( 1)强酸与弱碱生成的盐水解,溶液呈酸性。( 2)强碱与弱酸生成的盐水解,溶液呈碱性。( 3)强酸强碱盐不水解,溶液呈中性。(4) 强酸弱碱盐,其水解程度大于 (1)(2)两类,有的甚至水解完全。具体有三种情况:1生成的弱酸电离程度大于生成的弱碱的电离程度,溶液呈酸性,如 NH4F;2生成的弱酸电离程度小于生成的弱碱的电离程度,溶液呈碱性,如 NH4HCO3;3生成的弱酸和弱碱的电离程度相同,溶
11、液呈中性,如 CH3COONH4。2、 蒸干盐溶液所得物质的判断方法:(1) 先考虑分解。如 NaHCO3溶液、Ca(HCO3)2溶液蒸干灼烧得 Na2CO3 CaCO3; KMnO4溶液蒸干灼烧得 K2MnO4 和 MnO2。(2) 考虑氧化还原反应。如加热蒸干 Na2SO3溶液,所得固体为 Na2SO4(3) 强酸弱碱盐水解生成挥发性酸的,蒸干后得到弱碱,水解生成不挥发性酸的,得到原物质。如 AlCl3溶液蒸干得氢氧化铝,再灼烧得 Al2O3 ; Al2(SO4)3溶液蒸干得本身。(4 )弱酸强碱正盐溶液蒸干得到原物质, Na2CO3溶液蒸干得本身。(5)NH4Cl溶液、(NH4)2S溶液
12、蒸干、灼烧,无残留物。(6) 某些金属氯化物的结晶水合物,如 MgCI2 6H2O和FeCI36H2O,在空气中加热时易发生水解,为得到其无水盐,通常将其结晶水合物在氯化氢气流中加热,以防止其水解。如 MgCI2 6H2O=MgCI2+ 6H2O。3、溶液中微粒浓度大小的比较:( 1)微粒浓度大小比较的理论依据和守恒关系: 两个理论依据:弱电解质电离理论:电离微粒的浓度大于电离生成微粒的浓度。例如, H2CO3 溶液中: c(H2CO3) c(HCO)c(CO)多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离 )。水解理论:水解离子的浓度大于水解生成微粒的浓度。例如, Na2CO3溶液中:c(CO)
13、c(HCO)c(H2CO3)多元弱酸根离子的水解以第一步为主 )。( 2 )三个守恒关系:1电荷守恒: 电荷守恒是指溶液必须保持电中性, 即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷 总浓度。例如, NaHCO3溶液中:c(Na+ ) + c(H+ )=c(HCO)+ 2c(CO)+ c(OH-)。2物料守恒:物料守恒也就是原子守恒, 变化前后某种元素的原子个数守恒。 例如,mol 1 NaHCO3溶液中:c(Na + )= c(HCO)+ c(CO)+ c(H2CO3)= mol L 1。3质子守恒:由水电离出的 c(H+ )等于由水电离出的 c(OH),在碱性盐溶液中 OH守恒,在酸
14、性盐溶液中H +守恒。例如,纯碱溶液中 c(OH ) = c(H+ )+ c(HCO)+ 2c(H2CO3)。(3)四种情况分析:1多元弱酸溶液:根据多步电离分析,如:在 H3PO3溶液中,c(H+ )c(H2PO3-) c(HPQ2-)c(PQ3-)。2多元弱酸的正盐溶液:根据弱酸根的分步水解分析,如: Na2CO3溶液中:c(Na+ ) c(CQ2-)c(OH)c(HCO3-)。3不同溶液中同一离子浓度的比较:要看溶液中其他离子对其产生的影响。例如,在相同物质的量浓度的下列溶液中:NH4NO3溶液,CH3COONH4溶液,NH4HSO4溶液,c(NH4+)由大到小的顺序是 沁。4混合溶液中
15、各离子浓度的比较: 要进行综合分析,如电离因素、水解因素等。例如,在mol L 1的NH4CI和mol L 1的氨水混合溶液中,各离子浓度的大小顺序为 c(NH) c(CI- ) c(OH ) c(H +)。在该溶液中,但NH3 H2O的电离程度大于 NH的水解程度,溶液呈碱性, c(OH ) c(H+ ),同时c(NH) c(CI )。即:(4)离子浓度大小比较的解题思路:( 5)水解除杂警示: 利用水解除杂无论在化学工业还是化学实验中都具有非常重要的意义, 其原理是根据盐的水解程度的不同,通过调节溶液 pH使部分离子转化为沉淀而除去。如 MgCI2溶液中混有少量FeCI3杂质,因 Fe3
16、+水解程度比 Mg2 +水解程度大,可加入 MgO、Mg(OH)2或MgCO3等,调节溶液的pH,使Fe3+的水解平 衡正向移动,生成 Fe(OH)3沉淀而除去;注意不能加 NaOH、NH3- H2O等可溶性碱,因加这些物质 pH升高太迅 速,且碱过量不易觉察, Mg2 +也可能转化为 Mg(OH)2沉淀,还会引入 NH、Na+等杂质。(6)平衡移动原理解释问题的思维模板: 解答此类题的思维过程:找出存在的平衡体系 (即可逆反应或可逆过程 );找出影响平衡的条件;判断平衡移动的方向;分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。答题模板:存在平衡,条件)变化),使平衡向方向)移动,结论)。例
17、如:把AICI3溶 液蒸干灼烧,最后得到的主要固体是什么为什么 (用化学方程式表示并配以必要的文字说明 )。在AICI3溶液中存在着如下平衡:AICI3+ 3H2OAI(OH)3+ 3HCI,加热时水解平衡右移, HCI浓度增大,蒸干时 HCI挥发,使平衡进一 步向右移动得到 AI(OH)3,在灼烧时发生反应 2AI(OH)3AI2O3 + 3H2O,因此最后得到的固体是 AI2O3。四、溶解平衡:1、 利用生成沉淀的方法不可能将要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1 X 1 5 mol L 1时,沉淀已经完全。2、 沉淀的转化过程中一般是溶解度大的易转化为溶解度小
18、的, 但在溶解度相差不大的情况下, 溶解度小的也可以转化为溶解度大的,如 BaSO4沉淀在饱和Na2CO3沉淀中可以转化为 BaCO3沉淀。方法技巧1、溶度积与离子积的使用方法:以 AmB n(s) mAn + (aq) + nBm (aq)为例:| | 溶度积 | 浓度商| 概念 | 沉淀溶解的平衡常数 | 溶液中有关离子浓度幂的乘积需要强调的是,若离子来源于不同溶液,则代入 Q、Ksp中进行计算的离子浓度是指溶液混合后、反应前时的浓度,绝不是混合前的浓度。2、 三个强调:(1)沉淀溶解平衡是化学平衡的一种,沉淀溶解平衡移动分析时也同样遵循勒 夏特列原理。( 2)溶度积大的难溶电解质的溶解度
19、不一定大,只有组成相似的难溶电解质才有可比性。( 3)复分解反应总是向着某些离子浓度减小的方向进行, 若生成难溶电解质, 则向着生成溶度积较小的难溶电解质的方向进行。3、 电解质在水中的溶解度分类区间: 20 C时,电解质在水中的溶解度大小的分类区间可形象的表示为:4、 Ksp 的有关计算及其图像分析:( 1 )溶度积的计算:1已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度,如 Ksp= a的饱和AgCI溶液中c(Ag+ ) = mol/L。2已知溶度积、溶液中某离子的浓度, 求溶液中的另一种离子的浓度, 如某温度下AgCl的Ksp= a,在mol L1的NaCl溶液中加入过量的 AgCl固体,达到平衡后
20、 c(Ag+ )= 10amol L 1。( 2)图像分析:1曲线上的任意一点,都代表指定温度下的饱和溶液,由对应的离子浓度可求 Ksp。2可通过比较、观察得出溶液是否达到饱和状态,是否有沉淀析出。处于曲线上方的点表明溶液处于过饱和 状态,一定会有沉淀析出,处于曲线下方的点,则表明溶液处于未饱和状态,不会有沉淀析出。3从图像中找到数据,根据 Ksp公式计算得出Ksp的值。4比较溶液的Qc与Ksp的大小,判断溶液中有无沉淀析出。5涉及 Qc 的计算时,所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,因此计算离子浓度时,所代入的溶 液体积也必须是混合液的体积。【基础练习】1、已知25C时有关弱酸的电离
21、平衡常数:弱酸化学式CH3COOHhcnH2CQ电离平衡常数(25C )Xl0T5x l010K1 = X l07K2=X lD11则下列有关说法正确的是 (D )A. 等物质的量浓度的各溶液 pH关系为: pH( NaCN) pH ( CHbCOONQpH ( Na2CC3)B. a mol L1 HCN溶液与b mol L1 NaOH溶液等体积混合,所得溶液中 c(N)c(CN ),则a 一定小于bC. 冰醋酸中逐滴加水,则溶液的导电性、醋酸的电离度、 pH均先增大后减小D . NaHCQ和 NazCQ混合溶液中,一定有 c(Na+)+ c(H+ )=c(OH)+ c(HCQ)+2c(CO
22、32)2、 下列说法正确的是(D )A. 难溶电解质作比较时,Ksp小的,溶解度一定小B.Ksp大小取决于难溶电解质的量,所以离子浓度改变时,沉淀平衡会发生移动C.所谓沉淀完全就是用沉淀剂将溶液中某一离子完全除去D. 温度一定,当溶液中 Ag+和Cl浓度的乘积等于 Ksp时,溶液为AgCI的饱和溶液3、 下列说法中,正确的是(B )A. mol/L 醋酸钙溶液中,c (Cai2+) c ( CH3COC-) c ( OH-) c (H+)B. 体积和pH都相同的NH4CI溶液、盐酸,完全溶解少量且等同的锌粉,前者用时少C. 将n mol H2(g)、n mol I2(g)和2n mol H2
23、(g)、2n mol 12(g)分别充入两个恒温恒容的容器中,平衡时 H2的转化率前者小于后者D .某物质的溶液中由水电离出的 c(H+)=1 x 10a mol Lr 1,若a7时,则该溶液的pH 一定为14-a4、 25 C时,取浓度均为 mol L1的醋酸溶液和氨水各 20 mL,分别用 molLNaOH溶液、 molL1盐酸进行中和滴定,滴定过程 中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法正确的是 (D )A.曲线 I,滴加 10 mL溶液时:c(CHsCOO)c(H+ )c(OH)B.曲线 I,滴加 20 mL溶液时:c(C) = c(NH4)c(H+ )= c(OH)C.曲线
24、U,所滴加溶液在 1020 mL之间时存在:c(NH4)= c(C)c(OH)= c(H+)D .曲线 U,滴加 10 mL 溶液时:c(CHsCOO) c(CHsCOOH)= 2c(H+)-c(OH)B. 乙表示A、B两物质的溶解度随温度变化情况,将 tC时A、B的饱和溶液分别升温至 t2C时,3( B)3( A)C. 丙表示常温下,稀释 HA、HB两种酸的稀溶液时,溶液 pH随加水量的变化,则 NaA溶液的pH小于同浓度NaB溶液的pHD. 丁表示molL 1 NaOH溶液滴定mL molL 1醋酸溶液得到的滴定曲线6、 下列说法正确的是(B )A. 常温下,将pH= 3的醋酸溶液稀释到原
25、体积的 10倍后,溶液的pH = 4B. 用mol/L NaOH标准溶液滴定HCl与CH3COOH的混合液(混合液中两种酸的浓度均约为 mol/L),至中性时,溶液中的酸未被完全 中和C.FeC2溶液蒸干灼烧后得到 FeC2固体D .相同温度下,将足量氯化银固体分别放入相同体积的 蒸馏水、mol/L盐酸、mol/L氯化镁溶液、mol/L硝酸银溶液中,Ag+浓度:,二,7、 常温下,下列溶液的 pH或微粒的物质的量浓度关系正确的是 (B )A.mol L 1NaHCO3溶液中的粒子浓度:c(HCO3)c(CO2 )c(H2CO3)c(H+)B. 将标况下L的CQ通入150 mL 1 mol L-
26、 1NaOH溶液中充分反应后的溶液:2c(Na+ )= 3c(CO3)+ 3c(HCQ)+ 3c(H2CQ)C.pH = 3的二元弱酸H2R溶液与pH = 11的NaOH溶液混合后,混合溶液的 pH等于7,则反应后的混合液:2c(R2 ) + c(HR)c(Na+)D . mol L-1的一元酸HA溶液和 mol L1的NaOH溶液等体积混合后溶液 pH大于7,则反应后的混合液: c(OH) + 2c(A)= c(H+) + 2c(HA)8 . pH=11的x、y两种碱溶液各5 mL,分别稀释至500 mL,其pH与溶液体积(V)的关系如图所示,下列说法正确的是 (CA.稀释后x溶液中水的电离程度比 y溶液中水电离程度小B. 若x、y是一元碱,则等物质的量浓度的 y的硝酸盐溶 液的pH比x的硝酸盐溶液小C.若x、y都是弱碱,则a的值一定大于9D .完全中和x、y两溶液时,消耗同浓度稀硫酸的体积 V(x)V(y)9下列图示与对应的叙述一定正确的是 (B )圈1A.图1所示反应:X(g) + 2Y(g) - - 3Z(g), b曲线表示的一定是增大压强B. 图2表明合成氨反应是放热反应, b表示在反应体系中加入了催化剂C. 图3所示,t1 C时质量分数均为20 %的甲、乙两种溶液,升温到 t2C时,两种溶液中溶质的质量分数仍然相等 11 * A. 溶液中
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