1、SrVO3: cubic,3.841 注2:各原子或离子的散射因子拟合参数参见网络课堂上的上传国际表格,也可通过网络搜索得到;目前O2的参数只能用O的参数代替(x)。解一: 取用Ca1-xSrxTiO3固溶体钙钛矿具有ABO3结构,Sr和Ca占据(0,0,0);O2-占据(0,1/2,1/2),(1/2,0,1/2),(1/2,1/2,0);Ti4+占据(1/2,1/2,1/2)。要让(h k l)=(001)峰消光,即让I|F001|2 =0首先计算其结构散射因子为: (1)其中:=2 (2)(001)方向即h=k=0,l=1;将(2)式具体展开可得:F001= (3)要使(001)峰消失只
2、要令(3)式为0即可,为求解该方程,可先利用直通光情况(Q=0)的散射因子(等于核外电子数)作近似计算:36x+(1-x)18-18-10=0x=5/9=0.5556CaTiO3、SrTiO3都是立方钙钛矿结构,晶格常数相近,且容忍因子也都接近于1,所以能够互相溶解且保持立方相结构,根据Vegard定律可得到其近似晶格常数: c=(1-x)3.827+x3.905 (4)代入x=5/9,可得 c=3.8703 = 0.0166898 (5)原子结构因子的计算公式为: (6)通过查阅International Table of Crystallography可获得利用式(6)和式(5)的结果,编
3、程求解各元素的原子结构因子可得:= 33.13058, = 16.28962, = 7.23750, = 16.78898再将该结果回代到公式(3)中可解得x=0.4594。利用该x值重新计算固熔体的晶格常数c和 C=3.8628 , = 0.01669264重复上述步骤,得到x=0.4593,基本收敛。所以材料配比为解二: 取用Sr1-xCaxVO3固溶体求解步骤与上面类似:晶胞中各粒子的坐标:Sr2+ (Ca2+): (0, 0, 0)V5+ : (, )O2- :, 0), (, 0, ), (0, a = 3.8135 (Average) (or 3.806 according to
4、orthorhombic CaVO3)q =2/a = 1.6476 -1(q/4)2 =0.0171906A(q) = (1-x)fSr + xfCa + fV exp(iq(1/2,1/2,1/2)+ fO exp(iq(0,1/2, )+exp(iq(1/2, 0, ) + exp(iq(1/2,1/2, 0) (1-x)fSr + xfCa - fV - fO(1-x) fSr + x fCa - fV - fO = 0(1-x)*18.0874*exp(-1.4907*0.0171906)+8.1373*exp(-12.6963 * 0.0171906) +2.5654*exp(-2
5、4.5651*0.0171906)-34.193*exp(0.0138 * 0.0171906) +41.4025 + x*15.6348*exp(0.0074*0.0171906) + 7.9518 * exp(-0.6089*0.0171906) + 8.4372*exp(-10.3116*0.0171906) +0.8537*exp(-25.9905*0.0171906)-14.875-15.6887*exp(-0.679003 *0.0171906) +8.14208*exp(-5.40135*0.0171906) +2.03081*exp(-9.97278*0.0171906)-9.
6、576*exp(0.940464*0.0171906) +1.7143- 4.1916*exp(-12.8573 *0.0171906)+1.63969*exp(-4.17236*0.0171906) +1.52673*exp(-47.0179*0.0171906)-20.307*exp(0.01404*0.0171906) +21.9412 = 0解方程得 x = 0.55用此x值将晶格常数修正为 0.45*3.841+0.55*3.786=3.8108所以 (q/4)2=0.0172重复上述步骤得到新的x值 x =0.55该值已经收敛,所以最后的化合物为Sr0.45Ca0.55VO3(如果
7、不考虑V3+成分)。2. 推导出双分子气体Br2气的散射强度I与散射矢量Q的关系式,写出详细的论证与解决步骤,并使用任何你喜欢的计算机语言编写程序,画出Br2气的IQ曲线。改变Br2分子的结构(此即化学键长),IQ曲线有何变化?每个Br2分子内两个原子之间的散射相干,要振幅叠加;但不同Br2分子之间无固定相位差,非相干,要强度叠加。结构因子: 其中为原子散射因子。散射强度为:O2中氧原子间距|r|固定,但不同氧分子的r的取向不同,并且随时间变化,因此应对r的方向进行平均才得到测量强度r 的取向呈球分布所以,测量强度与Q的关系为:图2-1 I-Q曲线若再考虑极化因子则:,单位为,所以,设=1.5
8、4 (Cu K辐射)程序为:r=1.52;Q=0.01:0.04:6; % unit: 2*pi/rc=(Q/(2*r).2;f=3.0485*exp(-13.2771*c)+2.2868*exp(-5.7011*c)+1.5463*exp(-0.3239*c)+0.867*exp(-32.9089*c)+0.2508;Intensity=2*f.2.*(1+sin(Q*r)./(Q*r); %Unit: r02ssita=Q./(2*r)*1.54;%sin(sita)ssita_2=sqrt(1-ssita.2).*2.*ssita;%sin(2sita)fa=(1+(1-2.*ssita
9、.2).2)/2./ssita_2;%计算洛仑兹因子和极化因子Intensity=Intensity.*fa;%semilogy(Q,Intensity)plot(Q,Intensity)xlabel(Q (2pi/r), FontWeight,BoldFontSize,15)ylabel(Intensity改变Br2分子中的原子间距,可以看出散射峰之间的距离随原子间距的增大而减小,这符合正空间的材料结构与其散射花样之间是倒易关系(傅立叶变换)。3. EuTiO3具有理想的立方钙钛矿结构,其晶格常数与SrTiO3的相等,均为3.905 ,这二者可以组成一个比较理想无应力体系,用于研究复杂结构的
10、氧化物薄膜无应力生长的机理。a) 从课程网站上下载实验数据,使用你喜欢的任何软件画出EuTiO3粉末的XRD谱,然后计算并标出各个衍射峰的指数(写出计算过程和结果)。b) *(选做)写一个电脑程序计算 EuTiO3 的粉末衍射谱,52 4min sin,因而低角度处的即靠近中心的衍射点会消失。问题3、在粉末的X射线衍射中,具有同样面间距的衍射晶面是否具有同样的系统消光条件?为什么?参考答案:是。因为(写出晶胞结构因子表达式,指出,晶面间距相等,则QGhkl相等,各原子的位置rj不变,所以晶胞结构因子相等,因此计算结果相等,所以如果其一系统消逛,则另外一个也系统消光,即系统消光条件相同。可以面心立方晶系的(300
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