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中盐红四方实习报告Word文件下载.docx

1、2006年8月9日安徽红四方股份有限公司举行“安徽红四方股份公司上市工作新闻发布会”,安徽红四方股份有限公司吹响上市号角。2007年3月13日 5万吨/年尿基肥投产。2008年10月,合肥市国资委将安徽红四方股份有限公司(整合合肥四方集团、安徽氯碱集团、安徽海丰公司)等市属盐化工企业国有资产的股权无偿划转给中国盐业总公司和合肥市工业投资控股有限公司,其中中国盐业总公司持有51%股权,合肥市工业投资控股有限公司持有49%股权。2011年3月2日四方磷复肥荣获 “安徽省质量奖” 。2011年3月25日红四方获国家首批环保生态肥认证 。2011年11月24日锦邦/天辰通过“三标一体”第三方再认证审核

2、 。2013年4月27日红四方获省劳动竞赛先进称号 。1.2公司性质安徽锦邦化工股份有限公司、 安徽天辰化工股份有限公司系国有股份制企业,合肥市重点骨干企业,国家大型工业企业。中盐安徽红四方股份有限公司是由中国盐业总公司控股,合肥市工业投资控股有限公司参股组建的大型化工企业。1.3公司规模1.3.1安徽锦邦化工股份有限公司 安徽锦邦化工股份有限公司是以氯碱化工为基础,以精细化工、农用化工、塑料化工、建材化工为主导的综合性化工企业和安徽省最大的氯碱企业。企业先后通过ISO9001:2000质量管理体系,ISO14001:2004环境管理体系,GB/T28001-2001职业健康安全管理体系。1.

3、3.2安徽天辰化工股份有限公司辰股份注册资本:7650万元;经营范围:PVC树脂制造、销售,化工产品及原料(不含化学危险品)、五金交电、建筑材料销售。天辰股份现有员工386人,大专以上文化程度占1/3以上,拥有各类工程技术人员40多人,其中高级工程师2人,高级工人技师1人,技师8人。天辰股份现有占地面积49405m2,厂房面积17875 m2,是国内聚氯乙烯行业的骨干企业,是我国六大糊树脂生产厂家之一,其中MSP-3糊树脂生产装置是我国唯一引进法国阿托公司主要设备和工艺的生产线。通过多年的消化吸收和技术改进,目前已经完成了设备国产化,形成了自己的知识产权,并获得了安徽省科技进步二等奖。1.4

4、产品生产能力及介绍天辰股份糊树脂生产能力达6万吨/年,产品主要型号有:PE1311、PB1202、PB1152c、PB1302、PB1702,其中型号为PE1311、PB1152c糊树脂产品的市场为天辰公司独有。安徽天辰化工股份公司根据市场需求,将进一步加强PE1311产品的改性研究,不断提高产品性能,更好的为广大客户服务。公司主要产品有:烧碱、液氯、盐酸、杀虫双,杀虫单、草甘膦、双甘膦、保险粉、聚氯乙烯糊树脂(LISP-3 )、聚氯乙烯树脂(PVC)、三氯化铁等。)“黄山牌”聚氯乙烯树脂获化工部优质产品。本品用作制造电缆、电线保护层、电工材料、纤维、薄膜、人造革、建材及其它软、硬塑料制品等。

5、“黄山牌”聚氯乙烯糊树脂是我国独家引进法国阿托公司第三代种子微悬浮工艺生产(Msp-3)的产品。本品广泛用于涂布、模型、发泡、浸渍等方面,是生产泡沫地板、地毯、低滑垫、人工草坪、人造革、装饰布、壁纸、玩具、手套、输送带和隔音及保温用软、硬泡沫塑料等优质原料。片碱,用途:本品为基本化工原料,广泛用于造纸、合成洗涤及肥皂、粘胶纤维、人造丝及绵织品等轻纺工业,农药、染料、橡胶和化学工业,石油钻探,精炼石油油脂和提炼焦油的石油工业,以及国防工业、机械工业、木材加工、冶金工业,医药工业及城市建设等方面。“黄山牌”烧碱系原化工部优质产品。烧碱是基本化工原料,广泛应用于石油、纺织、轻工、化工、塑料、制革、冶

6、金等工业,该产品有30%、32%和48%三种。黄山牌”盐酸系原化工部优质产品。本品为无色或浅黄色透明液体,属三大强酸之一,广泛应用于食品、纺织、医药、化肥、农药以及塑料等工业。“黄山牌”液氯为原化工部优质产品。本品广泛用于印染、造纸、纺织、医药、农药、矿物提炼等领域,并可用于水体消毒。 第2章 实习内容2.1二合一盐酸生产工段2.1.1 基本原理本工段任务是将来自氢处理,纯度大于98、含氧小于2的合格氢气,与来自氯处理,纯度大于95、含氢小于0.4(或液化尾气纯度大于75,含氢小于35)的氯气,在合成炉内燃烧合成为氯化氢,经冷却至常温后,用水吸收制成3l的商品盐酸。另外将一部分冷却后的氯化氢冷

7、冻脱水,使其含水量降至0.06以下,用纳氏泵压送至聚氯乙烯车间,供乙炔合成氯乙烯之用。2.1.2 工艺控制指标稀酸浓度15%-18%,浓酸浓度28%-32%,稀酸温度452.1.3 操作控制指标 表2-1控制指标氢气浓度98%以上氯水浓度95%以上氢气压力0.100.01MPa氯气压力0.14氢氯比1.05-1.1:12.1.4氯化氢合成系统流程来自氯氢处理岗位的经水泵压缩的氢气经过冷却器、除水罐,再经过氢气缓冲罐缓冲,然后经氢气稳压阀稳压后进氢气总管,由总管经调节阀,阻火器进入二合一合成炉底部灯头,氢气和氯气在灯头上部按一定配比混合燃烧合成氯化氢。合成炉的氯化氢气体,可以经氯化氢冷却、酸雾过

8、滤器除去酸雾后送入氯乙烯;也可以进两级降膜吸收塔,尾气填料塔用水吸收制成商品酸,尾气从尾气塔达标放空;同时必要时可以经调节阀进高纯酸两级降膜吸收塔用高纯水吸收制成高纯酸,供离子膜系统生产使用,尾气从二级吸收塔下部达标排放。2.1.5盐酸合成系统流程来自氯氢处理岗位的经罗茨风机压缩的氢气,经氢气稳压阀稳压进入氢气缓冲罐后进氢气总管,由总管经调节阀,阻火器进入二合一合成炉底部灯头,氢气和氯气在灯头上部按一定配比混合燃烧合成氯化氢。由炉顶进入水箱石墨冷却管冷却,冷却后的氯化氢气体依次进入一级降膜吸收塔、二级降膜吸收塔、尾气填料塔,氯化氢气体经此三级吸收塔,被自上而下的水吸收制成盐酸,也可用高纯水吸收

9、制成高纯酸。盐酸或高纯酸从一级降膜吸收塔下部经气液分离器进盐酸或高纯酸中间槽,尾气从尾气塔底部被喷射泵抽入气液分离器达标放空。2.1.6 常见事故及预防 (1)合成炉火焰变色产生原因,合成炉正常火焰颜色为青白色,除此之外均为不正常的火焰,即进炉的氯气、氢气配比不当造成,若火焰发黄、发红即进炉氯气量增多。预防措施:严格控制氯气、氢气配比。 (2)合成炉看火视镜发黑,看不清 产生原因:看火视镜发黑、看不清会严重影响操作者的视线,乃至影响进炉氯气、氢气配比的控制造成视镜看不清原因是氢气长时闽过量,或视镜处漏入空气。适度减少进炉氯气量或补漏。 (3)合成炉火焰微红,摆动不稳定火焰颜色突然微红(非经过黄

10、色转红色),火焰晃动说明输氢有问题,氢气纯度突然降低,这是十分危险的,时间一长,炉顶防爆膜爆破不可避免。立即通知电解检查,若一时不能处理好,只能紧急停车。(4)合成炉出口压力渐增或突然增高可能原因: a.进炉的氯气、氢气量增加,这会使合成炉出口压力升高,因为氯化氢流量增加,此系正常的炉压上升,直至满负荷生产,炉压达到极大值; b.出酸系统不畅,比如氯化氢冷却器出酸(冷凝盐酸)不畅,首先想到冷凝酸阀可能未开,其次可能出酸口被异物堵塞。又比如膜式吸收塔出酸阀未开,或塔堰处有阻(气体不能吸收掉,阻力增加); c.尾气鼓风机故障或出口处积水; d.空气冷却导管或石墨块式冷却器顶部有二氯化铁或三氯化铁阻

11、塞; e.石墨冷冻塔盐水温度过低,冷凝酸结冰,造成氯化氢气体通过困难; 。 f.纳氏泵跳闸或泵抽气不足,此举使炉压突然上升; g.合成炉去氯化氢冷冻总管结酸。一般说,炉子出口压力突然增高危险较大,甚至会造成炉子突然火焰熄灭,防爆膜爆破。对操作者来说,会有措手不及的感觉,往往来不及调节流量就发生炉火熄灭了,具有较大的突发性,所以需要有高度的重视才能处理好。 预防措施: a.迅速清理出酸系统,确保其畅通,若是冷却器或吸收塔冷却水漏入气相的话,排液会增加,而且冷却水吸收了氯化氢气体,因而使排液温度升高,确保出酸畅通,更为重要; b.紧急减小进炉的氯、氢气流量,以“小火”维持,迅速排除鼓风机故障或积液

12、; c.清除空气冷却导管及冷却器顶部的铁氯化物; d.冷冻盐水温度升高; e.调开纳氏泵,增加泵的抽送气量或紧急减少进合成炉的气量; f.放掉总管中冷凝积酸; g.最为重要的是提高操作者技术素质,提高应变能力,一旦发现炉压突然上升;立即紧急减量,以争得处理故障的时间。(5)氯气压力突然升高 产生原因:主要是氯气透平机出口管网氯气不平衡或液氯尾气夹带液体氯冲出,使尾气缓冲器结霜,液体氯在0的L可以化成1463L气体氯, lkg液氯可以汽化成390L气体氯,使氯气容量流量一下子增加了许多,瞬间使各台合成炉氯气进炉量骤增使火焰颜色一下子发红,严重时压熄炉子。液氯尾气阀门不能开启过大,否则易在尾气中夹

13、带液氯,原料氯气稳压装置是否失灵,需经常检查;通知调度或值班主任紧急降低电槽负荷;紧急减少进炉氯气量,以“小火”维持生产,等其氯压降低后,再增加进炉氯气。 (6)点炉时,炉子发生爆鸣 炉子点火时发生爆鸣,是由于炉子内有剩余氢气所致,这很可能是进炉的氢气阀泄漏(更可能未关)。这是相当危险的,炉内有氢,一旦遇火就会发生爆炸。在点炉前,认真检查进氢阀门是否关严,发生关不严的阀门给予更换,也可以分析炉内含氢量。 (7)氯化氢纯度不高氢气过量较多,这是氯氢配比未控制好的缘故;l原料氯气纯度低,这是管网系统(尤其是电槽及其出口有空气漏入)有泄漏。或液氯尾气混入原氯,氯化氢纯度低,造成氯乙烯合成得率降低,是

14、得不偿失的。增强操作者责任感,认真控制好氯氢配比,提高纯度;提高氯气纯度,使合成得率提高。 (8)盐酸浓度不合格 合成盐酸浓度通常应保持在3l以上但浓度有时也会低于3l。吸收水加得太多,这是操作不当造成的,吸收水加得太多使盐酸浓度冲淡,进吸收塔稀酸浓度也太淡(从稀酸温度低可以看出,对于绝热吸收来说,此温度高,表示稀酸浓度高)。冷却塔或吸收塔冷却水进入气相(发生石墨管漏),冲淡了成品浓度。膜式吸收塔分液管根部裂缝,使吸收水走短路,而不是一个水平面上进分液管,分液不均匀,使气体走短骼,致使浓度不合格。另外分液管不水平,也会发生上述现象。吸收水温度较或冷却水温度较高,对于尾部采用绝热吸收方式来说,吸

15、收水温度较高,氯化氢在水溶解度就小。而进入膜式塔中稀酸温度就更高,对吸收传质是不利的。尾气塔的气相进口挡液器破裂,造成稀酸直接经进气管到膜式塔下封头,而不经吸收就排出膜式塔,使浓度很低。严格控制稀酸温度,减少吸收水流量,控制适度;处理石墨管泄漏;分液管重新粘接,校正水平;降低吸收水温;检修挡液器。(9)尾气排空冒白烟吸收量太少,造成部分氯化氢气体未经吸收就排空;膜式吸收塔吸收效果差,要检查分液管;炉子流量增加,而吸收水未及时跟上;尾部塔分液盘布水不匀,使部分气体走短管。增加吸收水量;检查膜式吸收塔分液管;尾部塔分液盘检查,校正水平。2.2 化盐工段2.2.1基本原理天然的矿盐中的主要杂质包含不

16、溶性固体杂质:Ca2+、Mg2+、SO42-。盐水处理工段的主要目的就是除掉盐中的这些杂质。不溶性固体杂质的除去比较简单,可以直接在澄清桶中沉降,而对于Ca2+、Mg2+、则需要通过各种化学、物理的方法除去、盐水处理工段中首先是是将固体矿盐溶解,在盐水中加入沉淀剂,先加入的是Na2CO3发生如下的化学反应:Ca2+CO32-= CaCO3和 Mg2+CO32-= MgCO3这样可将大部分的Ca2+及部分的Mg2+转化为CaCO3,MgCO3沉淀,然而由于MgCO3的溶解度较大,还有相当一部分Mg2+未除去,再加入NaOH溶液,发生以下化学反应:Mg2+2OH-=Mg(OH)2。由于NaOH、N

17、aC03过量,还需加HCl中和。这样盐水中的大部分的杂质都是以难溶物的形式存在于粗盐水中,再将粗盐水亏队澄清桶中,在固体颗粒白身重力和助沉剂聚丙烯酸钠的作用下进行沉降。但是由于澄清桶是通过固体颗粒自身的重力进行沉降的,所以从澄清桶中出来的盐水仍含有很多没有沉降的细小的杂质颗粒。这样一些小颗粒的去除就用到了一个过滤装置无阀滤池(其结构和工作原理后叙),它可将从澄清桶中出来盐水进行进一步的除杂,得到精盐水。2.2.2工艺流程简介工艺流程简介:固体食盐从盐仓内用铲车将盐送入盐斗,经皮带运输机卸入化盐桶,在原盐进入化盐桶前必须进行计量。盐卤水、蒸发工段回收盐水和洗盐泥回收的淡盐水,按比例搭配用泵送到化

18、盐桶内进行化盐操作,经过桶底配水管均匀流出,沿化盐桶内盐层逆流而上将食盐溶解制成饱和的粗盐水,从化盐桶上部溢流而出。化盐桶上部设有盐水溢流槽及铁栅,原盐中夹带的木块、草绳、竹片等漂浮性异物经上部铁栅阻挡除去。出化盐桶的粗盐水流入反应桶,与精制剂碳酸钠、氯化钡及蒸发回收盐水中的氢氧化钠发生化学反应,使溶解在粗盐水中的钙、镁、硫酸根等杂质离子生成不溶解于水的氢氧化镁、碳酸钙、硫酸钡等沉淀物而悬浮在粗盐水中。反应桶出口的粗盐水用泵或靠位差进入澄清桶,悬浮于盐水中的沉淀物由于比盐水重,则靠重力沉降到桶底,而澄清盐水上升到澄清桶的上层为了加速澄清,在进入澄清桶前添加助沉荆,使悬浮物沉淀颗粒凝集增大加速澄

19、清。澄清后的清盐水从澄清桶上部溢流入砂滤器,盐水通过砂滤层之后,盐水中所夹带的少量细小悬浮物颗粒被截留。出砂滤器盐水含钙、镁杂质量可降到5mgL以下。然后进入中和罐,加盐酸中和过剩碱量,再进入精盐水贮槽,用泵送往盐水高位槽供电解工段使用。2.2.3 工艺操作的盐水质量指标表2-2 盐水工艺指标氯化钠 夏315g/L,冬310315g/LCa2+Mg2+ 10PPmPH值811含NaClO30.78g/LSS12PPm总铵4mg/L排放盐泥中含NaCI8gL2.2.4 主要设备及作用 (1) 化盐桶化盐桶的作用是把固体原盐、部分盐卤水、蒸发回收盐水和洗盐泥回收淡盐水,按比例掺和,并加热溶解成氯化

20、钠饱和溶液。原料由对面的盐仓内通过皮带运输机将盐送入化盐桶,化盐桶的作用是化盐,为了提高盐水的溶解度,化盐水可以在盐水预热器中预热。为了得到饱和盐水,设备维持盐层高度在4m左右。化盐桶一般是钢板焊接而成的立式圆桶,其结构见图32。化盐水由桶底部通过分布管进入化盐桶内。分布管出口均采用军帽形结构防止盐粒、异物等进入化盐水管道造成堵塞现象。菌帽一般有五个,在化盐桶底部截面上均匀分布。在化盐桶中部设置加热蒸汽分配管,蒸汽从分配管小孔喷出,小孔开没方向向下,可避免盐水飞溅或分配管堵塞。在化盐桶中间与还设置有折流圈,折流圈与桶体成45度角。折流圈的底部开设用于停车时放净残存盐水的小孔。折流圈的作用是避免

21、化盐桶局部截面流速过大或化盐水沿壁走短路造成上部原盐产生搭桥现象。折流圈宽度通常约化盐桶为150250mm。化盐桶上都有盐水溢流槽及铁栅,与盐层逆相接触上升的饱和粗盐水,从上部溢流槽溢流出,原盐中常夹带的绳、草、竹片等漂浮性异物经上部铁栅阻挡除去。 图2-1 化盐桶 l-铁栅 2-溢流槽 3-粗盐水出口4-桶体 5-折流圈 6-折流帽7-溶盐水进口 8-人孔 (2)折流槽:折流槽是去除Ca2+、Mg2+的场所,物料由上端加入,下端流出,可以保证加入的沉淀剂可以与盐水很好的混合。折流槽体积小,结构简单,方便实现连续生产。Ca2+主要通过加入Na2CO3去除,Mg2+主要通过加入NaOH溶液去除。

22、之后还要通过盐酸高位槽加入盐酸以调节pH值。 (3)澄清桶:从折流槽而来的食盐水中含有大量的Mg(OH)2和CaCO3沉淀以及不溶性固体颗粒,这些沉淀和不溶性颗粒在澄清桶中利用自身重力沉淀去除。盐水从澄清桶底部通入,澄清桶从下到上桶径逐渐增大,流速越来越慢,在聚丙烯酸钠絮凝剂的作用下,固体颗粒逐渐沉淀到澄清桶底部成为盐泥。,由于盐泥的含盐量较高,不能直接排放,所以需先进行洗涤,再用板框压滤机压滤,最后进行填埋处理。入澄清桶水温与澄清桶主题水温不得高于5,否则会因为温差过大而造成返混严重,影响沉淀效果。 (4)无阀滤池 滤池的底部是过滤层,过滤层上面是很细小的砂粒,最下面则是较大的鹅卵石。从澄清

23、桶来的一次盐水经过过滤层,细小的固体颗粒被截下来,附在砂粒的表面,盐水得到进一步的净化。随着过滤的不断进行,砂粒上的沉淀物越来越多,过滤阻力越来越大,液面不断上升,直至产生虹吸现象,虹吸导致精盐水倒灌,将砂粒上的沉淀冲到虹吸水槽中,滤池的过滤阻力降低,继续进行过滤。该厂有两个无阀滤池,并联使用。产生虹吸之后,虹吸水槽中的盐水用水泵抽到澄清桶中进行沉。2.2.5 安全控制要点 (一)严格控制入槽盐水含铵量每天须分析一次入槽盐水中的铵含量;无机铵1mgL,总铵4mgL。如超标需立即查找含铵量高的原因,查寻污染源及采取应急措施给予排放,或加次氯酸钠、氯水或通氯进行除铵操作,并通知液氯工段进NCl3的

24、分析以及采取必要的安全措施。对原盐:盐卤水、纯碱和化盐用水等主要原辅材料须定期抽样分析含铵量,以确保电解用盐水对含铵量的要求。(二)原盐堆场要做好安全防范工作盐场堆放要整齐并留有适当的通道。取用堆场的原盐时,要遵守安全操作规范不得将盐堆下部挖空防止盐堆塌方伤人事故的发生,各项安全规章制度要落实并严格遵守执行。(三)防跌落入地下设备造成人身事故 化盐系统的装置和设备如采用地下设备时,必须设置好护栏等安全防护措施,以防操作人员跌落入地下设备;造成伤人事故。(四)防止碱液飞溅产生化学灼伤接触碱类时要严格执行有关安全规定穿戴好必要的劳动防护用品,集中注意力认真操作。设备管道要完好。然后去医院治疗。(五

25、)防止加热汽烫伤 蒸汽管道与被加热的设备系统,必须进行保温及隔热措施防止操作人员不慎接触蒸汽管道造成人员烫伤事故的发生。蒸汽管道、阀门要专人定期进行保养,保持完好、无泄漏状况。6不正常现象及处理(1)澄清桶返混,原因:助沉剂投加不足或断流,或者精制岗位过碱量,浓度差温度变化大,洗泥岗位排泥不当。处理方法:调整投加量,避免断流,调整流量。(2)排泥堵管,原因:杂物多,排泥时过稠,处理方法:减少进料量,增加进水量。2.3 电解工段2.3.1基本原理离子膜电解工段的基本原理为电解食盐水,电极反应方程式为: 阳极:阴极:Cl2具有强烈的腐蚀性,固阳极材料采用耐腐蚀的钛网,阴极一般材料即可。之所以采用离

26、子膜电解,是因为离子膜具有高的化学稳定性,优良的电化学性,稳定的操作性能,较高的机械强度和使用的方便性。离子膜主要种类有氟羧酸膜,氟磺酸膜及氟磺酸/羧酸复合膜,安徽氯碱化工集团采用的是氟磺酸/羧酸复合膜。离子交换膜是一种能耐氯碱腐蚀的阳离子交换膜,它由带负电荷的固定离子(如RSO3、RCOO-等),同一个带正电荷的对离子(如H+、Na+)形成静电键。磺酸型阳离子交换膜的化学结构简式为: R-SO3-H+(Na+)O固定离子对离子活性集团中的阳离子(Na+)与水溶液中Na+进行交换并透过膜,而活性集团中的固定离子(SO32-)则具有Cl-和OH-使它们不能透过离子膜,从而获得高浓度的氢氧化钠溶液

27、。离子膜法电解过程如图3-4所示,饱和精盐水加入阳极室,通电时钠离子可以自由通过交换膜而进入阴极室,而氯离子因受到固定阴离子的同电荷排斥作用难以通过,被阻挡在阳极室。Na+通过阳离子交换膜迁移至阴极室,在此与OH-形成NaOH,Cl-在阳极表面放电产生Cl2逸出,消耗掉NaCl后盐水浓度降低,因此在阳极室将有淡盐水排出。在阴极室,水中的H+放电生成H2逸出,促使水电离,电极反应后剩余的OH-在溶液中与从阳极室迁移来的Na+形成NaOH溶液。因而,需向阴极室补充一定量的去离子水,并通过调节阴极室的去离子水的量,可得到一定浓度的烧碱溶液。从以上分析可知,由于离子交换膜的阻隔作用,氯离子渗入阴极室、氢氧根离子反迁移入阳极室的量应是极少的。因此离子交换膜法电解生成的碱液内含盐量极少、碱的质量较高,而且副反应少,使得电流效率更高。2.3.2工艺流程图 图2-2 离子膜电解工艺流程图2.3.3 主要工艺指标 表 2-3 工艺指标 单槽氯中含氢量10氯气总管中含氢量04单槽氯中含氧量30氯气总管中含氧量3电解液总管浓度1305gL单槽电解液浓度90140gL氧气总管氢纯度98电解槽槽温80105氯气总管压力050Pa氢气总管压力050Pa对地电压偏差(总电压10

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