次氯酸钠性质Word格式.docx

1、侵入途径：健康危害： 经常用手接触本品的工人，手掌大量出汗，指甲变薄，毛发脱落。本品有 致敏作用。本品放出的游离氯有可能引起中 毒。环境危害：燃爆危险： 本品不燃，具腐蚀性，可致人体灼伤，具致敏性。第四部分：急救措施皮肤接触： 脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生 理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保 持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸 停止，立即进行人工呼吸。食入： 饮足量温水，催吐。编辑本段 第五部分：消防措施危险特性：受高热分解产生有毒的腐蚀 性烟气。具有腐蚀性。有害燃烧产物：氯化物。灭火方法： 采用雾状水、二氧化碳、砂 土灭火。编

2、辑本段 第六部分：泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至 安全区，并进行隔离，严格限制出入。建议应 急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工 作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏 源。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料 吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡 沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专 用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。第七部分：操作处置与储存操作注意事项： 密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规 程。建议操作人员佩戴直接式防毒面具（半面 罩），戴化学安全防护眼镜，穿防腐工作服， 戴橡胶手套。防止蒸气泄漏到工作场所空气 中。避免与酸类接

3、触。搬运时要轻装轻卸，防 止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。 倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过 30 C。应与酸类分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏 应急处理设备和合适的收容材料。编辑本段 第八部分：接触控制/个体防护职业接触限值中国MAC（mg/m3）: 未制定标准 前苏联MAC（mg/m3）: 未制定标准 TLVTN : 未制定标准TLVWN :监测方法：工程控制： 生产过程密闭，全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护： 高浓度环境中，应该佩戴直接式防毒面具（半面罩）。眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。身体防护：穿防腐工

4、作服。 手防护：戴橡胶手套。其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和 饮水。工作完毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫 生。编辑本段 第九部分：理化特性主要成分： 含量：工业级（以有效氯计） 一级 13% ;二级 10%。外观与性状： 微黄色溶液，有似氯气的气味。pH :熔点C ）: -6沸点（C ）: 102.2相对密度（水=1） : 1.10相对蒸气密度（空气=1）:无资料饱和蒸气压（kPa）:燃烧热（kJ/mol）: 无意义临界温度（C ）:临界压力（MPa）:辛醇/水分配系数的对数值： 无资料闪点C ）:无意义引燃温度（C ）:爆炸上限%（V/V）:爆炸下限%（V/V）:溶解性：溶于水。主要用途：用

5、于水的净化，以及作消毒 剂、纸浆漂白等，医药工业中用制氯胺等。其它理化性质：稳定性和反应活性稳定性： 不稳定，见光分解禁配物：酸类。避免接触的条件： 光照受热聚合危害：分解产物：次氯酸钠先水解CLO-+H2O=HCLO+OH-次氯酸钠溶液受热分解的化学方程式：3NaCI0 NaCIO3+2NaCI，干燥后继 续加热：2NaCIO3 2NaCI+3O2编辑本段 第一部分：毒理学资料急性毒性：LD50 : 8500 mg/kg（小鼠经 口）LC50 :亚急性和慢性毒性：刺激性：致敏性： 致突变性： 致畸性： 致癌性：编辑本段 第十二部分：生态毒理毒性： 生物降解性： 非生物降解性： 生物富集或生物

6、积累性： 其它有害作用：无资料。第十三部分：废弃物性质：废弃处置方法： 处置前应参阅国家和地方有关法规。用安全掩埋法处置。废弃注意事项：编辑本段 第十四部分：危险货物编号： 83501UN编号：仃91包装标志：包装类别：O53包装方法： 耐酸坛或陶瓷瓶外普通木箱 或半花格木箱；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通 木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻 璃瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻 璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺 纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外 满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。运输注意事项： 起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不 倒塌、不坠落、

7、不损坏。严禁与碱类、食用化 学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏 应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防 高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居 民区和人口稠密区停留。编辑本段 第十五部分：法规信息化学危险物品安全管理条例 （1987年2月17日国务院发布），化学危险物 品安全管理条例实施细则（化劳发1992 67 7号），工作场所安全使用化学品规定 （1996劳部发423号）等法规，针对化学危险品的安 全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作 了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 （GB 13690-92）将该物质划为第8.3类其它 腐蚀品。编辑本段 第十六部分：苍黄色极不稳定固体

8、，与有机物或还原剂 相混易爆炸水溶 液碱性，并缓慢分解为 Na Cl NaCIO3 O2 ,受热受光快速分解强氧化 性第十七部分：制作 用3 0%到35%的 NaOH水溶液低于10度时吸CI2，滤去NaCI，再冷至-2 0度 可得NaCIO-5H2O 晶体，低于10度真空脱 去结晶水即得次氯酸钠溶液稳定性研究进展来源冲国化工信息网2008年1月11日1 NaCIO的结构及性能1.1CIO-的结构特征次氯酸钠溶液是强氧化剂，化学性质极不稳 定，这是由CIO-的结构决定的。次氯酸根离子 的价层电子对排布方式为四面体结构， 氯原子以sp3杂化轨道和氧原子成键，酸根中存在着 3个未成键的孤对电子。由于

9、酸根离子价层电子对空 间构型的高度不对称性和中心原子氯有较大的 离子势（Z/r），导致次氯酸盐不稳定，具有较强的 获得电子转化为更稳定的 CI2分子或CI-的能力，即表现为CIO-具有较强的氧化能力。1.2NaCIO参与反应的热力学1.2.1CIO-的强氧化性CIO-在酸性或碱性条件下参加的反应及其电极电位如下:HCIO+H+e = 1/2CI2+H2O 1.63V （1）HCI0+H+2e = CI-+H2O 1.49V （2）CIO-+H2O+2e = CI-+2OH- 0.89V （3）从式（1）-（3）可知，无论是在酸性环境中，还 是在碱性环境中，CIO-都具有很强的氧化性，也 就是说

10、遇到还原剂时会发生还原反应而分解。1.2.2NaCIO分解反应的热力学次氯酸钠的不稳定性主要表现在没有还原 剂存在时，自身发生分解反应。主要是在光照、 加热、酸性环境或重金属离子存在下，自发发生 分解反应，主要反应方程式见式（4）-（7）。2NaCIO = 2NaCI+O2 （4） 3NaCIO = 2NaCI+NaCIO3（5）HCIO+HCI = H2O+CI2 （7）由于次氯酸钠大多是采用氢氧化钠溶液吸 收氯气的方法进行制备，在强碱环境下，次氯酸 钠不仅水解程度较小，而且稳定性较好。反应 （4）-（7）在标准状态下的热力学性质变化值 rHm , rGm 和 rSm ，计算结果列于表 1。

11、表1 在298.15K下，NaCIO分解反应的热 力学性质变化反应rHm 0 （kJ moI-1）rGm 0 （kJ moI-1）rSm 0 （J moI-1 K-1）-119.94-188.94236.152（5）-116.73-160.15152.30-92.50-102.7034.1522.22-25.99104.53中国化工信息网由于酸根离子价层电子对空 间构型的高度不对称性和中心原子氯有较大的 离子势（Z/r），导致次氯酸盐不稳定，具有较强的 获得电子转化为更稳定的CI2分子或CI-的能力， 即表现为CIO -具有较强的氧化能力。电极电位如下：HCIO+H +e= 1/2CI2+H2

12、O1.63 V（1）HCIO+H +2e= CI-+H2O1.49VCIO-+H2O+2e= CI-+2OH-0.89V从式（1）-（3）可知，无论是在酸性环境中，还 是在碱性环境中，CIO -都具有很强的氧化性，也 就是说遇到还原剂时会发生还原反应而分解。次氯酸钠的不稳定性主要表现在没有还原剂存在时，自身发生分解反应。2NaCI0 = 2NaCI+O2 （4）3NaCI0 = 2NaCI+NaCIO 3（5）2HCIO = 2HCI+O2 （6）反应 （4）-（7）在标准状态下的热力学性质变化值 rHm, rGm和厶rSm，计算结果列于表1表1 在298.15K下，NaCI0分解反应的 热力

13、学性质变化 H（kJ mol-1） rGm0（kJ mol-1） rS0（J mol-1 K-1）：（6）（7）由表1可知，在298.15K时，标准状态下反 应（4），（5）和（6）为自发的，且自发进行的趋势很 大。反应（7）虽属于吸热反应，但反应的 rGm 0,表明在标准状态下也有自发进行的趋势， 且升高反应温度有利于该分解反应的进行。所 以，从热力学的角度看，次氯酸钠具有自发进行 分解反应的趋势，表明次氯酸钠的热力学稳定性 很差。1.3 NaCIO溶液的分解动力学次氯酸钠溶液性能不稳定，即使是在常温下 也会自然分解放出新生态原子氧，而新生态原子 氧具有强烈的氧化作用，能进一步引起一系列反

14、应。邵黎歌等报道，次氯酸钠溶液中含有NaCIO， NaCI，O，H2O，HCIO，NaOH，HCI，NaCIO3， O29种组分，且随着反应条件的变化，组成也在 不断地变化。文献5认为同时存在以下主要反 应：NaCIO = NaCI+ONaCIO+H2O = NaOH+HCIONaCIO+2HCIO=NaCIO3+2HCINaCIO+HCI=NaCI+HCIO2HCI0 = 2HCI+O2HCIO+HCI = H2O+CI2认为在次氯酸钠分解体系中同时存在以下主 要反应：NaCIO = NaCI+OHCI+O=HCIONaCI+3O=NaCIO32O=O2总之，次氯酸钠的分解反应十分复杂， 这

15、些 反应都会直接或间接地消耗 NaCIO，从而使有 效氯含量降低。最新研究表明，在碱性条件下，次氯酸钠水 溶液的分解主要是由反应（4）引起的一系列反应 中的各组分相互作用的宏观结果，其中原子氧的 放出是其分解的关键步骤，分解反应宏观上表现 为准一级反应。由于次氯酸钠的分解反应是由一 组复杂的反应所组成的，并随浓度、温度、 pH等因素的变化而变化，占优势的反应会随着反应 条件的变化而改变。根据阿累尼乌斯定律可知， 当浓度一定时，温度升高，反应速度增大，因此, 次氯酸钠溶液适宜在低温保存。由于次氯酸钠的 分解反应在宏观上属于准一级反应，因此当反应 温度不变时，增大NaCIO浓度，分解速率也随 之增

16、大。因此，从提高储存稳定性的角度看，次 氯酸钠适宜在低浓度下储存。但是，这样会大大 提高储存、运输等成本。平静研究了酸度对次氯酸钠溶液分解的影 响，发现H+对次氯酸钠的分解反应有催化作用， 次氯酸钠的有效氯降解属于表观零级反应，溶液 的pH每提高一个单位，反应速度大约减慢20% 左右。所以提高溶液的pH可明显地提高次氯酸 钠溶液的稳定性，这也正是次氯酸钠溶液都在强 碱性条件下储存的原因。然而，当次氯酸钠做杀 菌剂使用时，则应将其酸度控制在 pH8，这是 因为体系的pH提高后，次氯酸钠的稳定性虽然 提高了，但活性却降低了，甚至会失去活性。因 此，次氯酸钠作为消毒剂使用时，一般应将消毒 体系的酸度

17、控制在pH为7左右。此外，实验表 明重金属离子对次氯酸钠的分解有催化作用，其 催化分解反应可表示如下：2MO+NaCIO=NaCI+M2O3M2O3+NaCIO = NaCI+2MO+O2式中M 为重金属，特别是 Fe2+, Ni2+， Co2+，Mn2+和Cu2+等重金属离子存在，将加 速上述分解反应，而Ca2+，Mg2+对次氯酸钠的 稳定性基本无影响。2提高NaCIO溶液稳定性的方法 2.1降低NaCIO溶液的浓度通过对次氯酸钠分解反应的热力学和动力 学分析可看出，次氯酸钠溶液浓度越低，分解反 应进行的趋势越小，且分解速度越慢，其性能越 稳定。因而采用将次氯酸钠溶液稀释的方法，酉己 成较低

18、浓度的溶液进行储存，可以有效地减缓次 氯酸钠溶液的分解，增强其稳定性。而作为医院、 饮食业、旅馆、家庭等消毒、杀菌、去污用的次 氯酸钠溶液，一般不需很高的浓度，所以对次氯 酸钠溶液进行稀释，既能增强其稳定性，又不会 给使用带来经济损失。但是，次氯酸钠作为化工 产品出厂，GB19106-2003要求其有效氯质量分 数不低于5%，因此不能无限制降低其浓度。2.2低温、避光储存温度和紫外光对次氯酸钠的稳定性影响很 大，升高温度或光照（特别是紫外光），次氯酸钠 溶液的分解速度将明显加快。这是因为一方面升 高温度、光照，使得分子运动速度加快，活化能 降低，增大了反应体系中活化分子的含量， 使得 有效碰撞

19、机会增大，反应速度常数增大，从而使 分解速度加快；另一方面，可能与次氯酸钠的分 解机理有关。从上述讨论可知，次氯酸钠分解反 应的关键步骤是原子氧的放出，而光照或加热有 利于原子氧的生成。盛梅等研究表明，当温度低 于25C时分解缓慢，温度高于 30C时分解速度 明显加快。光照20h,次氯酸钠的有效氯会降解 90%。另外，次氯酸钠分解生成的 O2, CI2都 是气体物质，长时间密闭保存会给包装容器带来 危险。因此，次氯酸钠的包装容器都要留出放气 孔，以防止发生安全事故。因而，次氯酸钠溶液 应尽量在低温、避光环境下储存，可有效地降低 分解速度。2.3控制NaCIO溶液的酸度次氯酸钠溶液的pH对其稳定

20、性有很大的影 响。一般pH在12以上，次氯酸钠溶液相对较 稳定，体系中有效氯的变化较小；当pH超过12.6 时，次氯酸钠溶液有效氯含量随贮存时间的延长 下降较少，稳定性较好。如将有效氯质量浓度为 7994mg/L的次氯酸钠溶液分别调节pH为4.0, 7.0，10.0和13.0,并置于密闭容器内在常温下贮存186d，结果显示pH=4时有效氯下降率为68.43% ,而pH=13时下降率仅为9.63%。所以， 提咼溶液的pH或碱度可明显提咼次氯酸钠溶液 的稳定性。一般地，在生产中将次氯酸钠溶液中 的余留碱量控制在0.5%左右，也可采取加入适 量的碳酸钠或碳酸氢钠作为溶液稳定剂的方法， 增加溶液的稳定

21、性。这主要是由于增大 pH，即 增大了碱的浓度，从而抑制了 H+对分解反应的催化作用（对CIO-的极化作用），降低了次氯酸钠 的分解速度。2.4添加稳定剂向次氯酸钠溶液中添加稳定剂可有效提高 其稳定性。研究表明，次氯酸钠溶液中的有效氯 损失率随着溶液中Fe3+含量的增加而增加，而 且在贮存初期下降较快，后期下降趋缓。在含有 Fe3+的次氯酸钠溶液中加入硅酸钠稳定剂，当硅 酸钠的物质的量分数为8%时，试样放置15d, 有效氯损失29.58%;当硅酸钠的物质的量分数 为10%时，有效氯损失下降为18.38% ;不添加 稳定剂的对比样品的有效氯损失达 65%，可见硅酸钠对次氯酸钠溶液确有较好的稳定作

22、用。雍丽珠等在有效氯质量分数为 13.4%的次氯酸钠溶液中，分别加入质量分数为 0.1%的硅酸钠、 焦磷酸钠、邻苯二甲酸氢钾和碳酸氢钠，密封、 避光5d后测得次氯酸钠的有效氯质量分数分别 为 13.1%，13.0%，13.1%，13.3%，而不加稳 定剂的对比液的有效氯质量分数仅为 6.8%。结 果说明，添加很少量无机物作稳定剂后，次氯酸 钠水溶液的稳定性均大大增强了，其中碳酸氢钠 的效果最好，几乎可以保持有效氯质量分数在 5d内不变。文献4报道，在次氯酸钠溶液中加 入半乳糖醇、甘露糖醇或三梨醇（也可使用六羟 基环已烷及其磷酸盐），能有效地阻止重金属离 子引起的分解，提高次氯酸钠溶液的稳定性；

23、在 次氯酸钠溶液中加入含氨基的化合物如乙酰胺、 双氰胺、尿素和异氰尿等，可使溶液具有良好的 稳定性和较低的腐蚀性。文献发现溴化物对次氯 酸钠溶液具有稳定作用，而以 KBr+8-羟基喹啉 的稳定作用最佳。可见稳定剂的加入确实可以有 效地提高次氯酸钠溶液的稳定性。 但是，在选用 稳定剂时也应该注意，稳定剂的加入不应该给次 氯酸钠的应用带来不便，如有些稳定剂可能成为 其他反应的“毒素”。因此，在以次氯酸钠为反应原料时，应该充分考虑稳定剂可能带来的影 响。3结束语次氯酸钠溶液属于热力学不稳定体系，一般 仅存在于碱性溶液中。其分解反应是由于原子氧 的释放而引起的一系列复杂反应的宏观表现。分 解反应的速度

24、受溶液的浓度、pH、温度及重金 属离子的影响。因此，掌握次氯酸钠溶液的分解 特性和规律，提高次氯酸钠溶液的稳定性，对于 推广应用次氯酸钠，降低生产和使用成本具有重 要意义。In1氢H342锂Li铍Be1112钠Na镁Mg192021钾K钙Ca铳Sc3738395铷Rb锶Sr钇Y5556*6铯Cs钡Ba镧系8788*7钫Fr镭Ra锕系22钛Ti40锆Zr72铪Hf104Rf元素周期表碱金属 - 碱土金属 - 过渡金属 -主族金属 - 非金属 - 稀有气体 -232425262728295758铬Cr锰Mn铁Fe钻Co镍Ni铜Cu41424344454647铌Nb钼Mo锝Tc钉Ru铑Rh钯Pd银A

25、g73747576777879钽Ta铼Re锇Os铱Ir铂Pt金Au105106107108109110111DbSgBhHsMtUunUuu59606162636465*镧系元素镧La铈Ce镨Pr钕Nd钷Pm钐Sm铕Eu钆Gd铽Tb899091929394959697氦He8910硼B碳C氮N氧0氟F氖Ne131415161718铝Al硅Si磷P硫S氯Cl氩Ar313233343536镓Ga锗Ge砷As硒Se溴Br氪Kr495051525354铟In锡Sn锑Sb碲Te碘1氙Xe818283848586铊TI铅Pb铋Bi钋Po砹At氡Rn113114115116117118UutUuqUupUuhUusUuo6768697071钦Ho铒Er铥Tm镱Yb镥Lu9910010110210330锌Zn48镉Cd80汞Hg112Uub66镝Dy98*锕系元素锕Ac 钍Th 镤Pa 铀U 镎Np 钚Pu锔Cm 锫Bk 锏Cf 锿Es 镄Fm 钔Md 锘No 铹LrAm