1、Lummus公司中石化石科院KBR/美孚公司工艺Petro FCCSCCDCCMaxofin催化剂ZSM-5加合物ZZSM-5加合物ZSM-5起始温度 ()560-530-590565-620压力(MpaG)0.1-0.20.1催化剂/油(wt/wt)10-1510-16反应时间(秒)5-101-2丙烯收率(wt%)2218-2018-2520工业化装置有2. 甲醇制烯烃(MTO)技术这项技术用甲醇生产乙烯和丙烯,经过两个步骤:第一步是把甲醇转化为二甲醚,第二步是把二甲醚脱水生成乙烯和丙烯。主要反应如下:2CH3OHCH3OCH3+H2O6CH3OCH3 C2H4+ 2C3H6+ C4H8+6
2、H2O在生产过程中可以调节乙烯/丙烯产品的比例(在0.751.5之间变化)。最早提出MTO工艺的是美孚石油公司(Mobil),随后巴斯夫(BASF)、埃克森石油公司(Exxon)、环球石油公司(UOP)及海德鲁公司(Hydro)等相继投入开发,在很大程度上推进了MTO的工业化。世界上具备商业转让条件的甲醇制烯烃技术主要有:美国UOP公司和挪威 Hydro公司共同开发的MTO工艺、大连化物所的DMTO工艺和中石化的S-MTO工艺等。美国UOP公司和挪威Hydro公司于1995年合作开发成功MTO工艺。该工艺以甲醇为原料,通过甲醇制得以乙烯和丙烯为主的烯烃产品。按甲醇来源的不同,可以有天然气和煤两
3、种路线。1998年建成投产采用UOP/Hydro工艺的20万吨/年乙烯工业装置。2008年1月,新加坡Eurochem技术公司旗下的Viva公司在尼日利亚的Lekki建设330万吨/年甲醇装置,下游配套建设MTO装置,采用UOP/Hydro的MTO技术和UOP烯烃裂解工艺技术(OCP),组成MTO-OCP技术方案。神华包头180万吨/年煤制烯烃项目采用大连化物所的DMTO工艺于2010年5月28日全面建成,2011年1月1日起开始正式商业化运作。2011年中石化中原石化的60万吨/年的甲醇制烯烃项目,于10月一次投料开车成功。该项目采用中石化上海石化院、中石化工程建设公司(SEI)和燕山石化联
4、合开发的S-MTO工艺技术。表4 MTO技术(乙烯/丙烯产量相等时)装置的物料平衡表产品名称投入 (单位:吨/日)产出 (单位:换算 (万吨/年)原料甲醇5204180乙烯88230.5丙烯混合丁烯2729.4C5烃3.5燃料气883.0水、焦炭、CO、CO2等2980103.13. 甲醇制丙烯(MTP)技术这项技术用甲醇生产丙烯经过两个步骤:第一步是甲醇催化转化为二甲醚(DME),第二步是二甲醚转化为丙烯。用甲醇生产丙烯的技术开发商是德国鲁奇公司,验证装置由挪威国家石油公司和北欧化工公司合作在2001年运转。两套生产能力各为47万吨/年的工业装置已在神华宁煤和大唐多伦运行,2014年神华宁煤
5、第二套50万吨/年MTP也已投产。丹麦哈尔德托普索公司也有自己开发的甲醇生产丙烯技术、安徽淮化集团与中国化学工程集团公司、清华大学两单位联合开发了流化床甲醇制丙烯(简称FMTP)技术,该技术工业化装置(1万吨丙烯)已于2009年10月投料试车并取得成功;2014年2月国内首套固定床甲醇制丙烯(S-MTP)中试装置在扬子石化取得成功。表5 MTP装置物料平衡表 (单位:万吨/年)投入 产量 166.751.9汽油14.3液化气5.41.5水93.64. 丙烷脱氢(PDH)技术这项技术非常类似于甲基叔丁基醚(MTBE)生产厂所用的异丁烷脱氢生产异丁烯的技术。实际上,一些技术开发商是从开发异丁烷脱氢
6、开始然后再开发丙烷脱氢技术的。UOP、鲁姆斯、伍德、林德和Snamprogette公司都对外转让这项技术。目前世界上运转中的工业装置多数用的都是UOP公司的Oleflex工艺和美国ABB Lummus Global公司的Catofin工艺。采用林德公司技术的一套工业装置建在西班牙的Tarragona,采用伍德公司技术的一套工业装置建在埃及。Oleflex工艺采用4个串联移动床反应器,以Pt/Al2O3为催化剂的径流式反应器使丙烷加速脱氢。催化剂连续再生,使用氢作为原料的稀释剂,反应温度为 550650,丙烯收率约为85%,氢气产率为3.6%,乙烯收率很低,通常乙烯与其它副产品一起被当作燃料烧掉
7、给丙烯脱氢反应器提供热量,因此这一反应的产品只有丙烯。Catofin工艺采用逆流流动固定床技术,在反应器中空气向下、烃类向上流动,烃蒸汽在铬催化剂上脱氢。图1 UOP公司Oleflex工艺流程表6 生产能力为50万吨/年丙烷脱氢装置的物料平衡表 (单位:原料丙烷59.7509液体燃料0.7表7 丙烷脱氢工艺技术比较工艺名称ABB-LummusCatofinUOPOleflexUhdeSTARSnamprogettiFBDLindeAG反应器固定床移动床多管式流化床反应器结构绝热总反应器(个)34物料反应器(个)2反应温度650525500640550600590反应压力(MPa)0.053.0
8、40.10.20.30.1选择性(%)8784859389/转化率(%)90(全)44(单)3540(单)3040(单)40(单)3250(单)93(全)单耗1.181.221.25Cr2O3/Al2O3Pt-Sn/ Al2O3贵金属/Zn- Al2O3Pt/Ca-Zn-Al2O3催化剂寿命2年45年再生方式切换,空气燃烧1530min连续移出再生切换,空气燃烧,反应7h,再生1h连续移出再生流化床,空气燃烧切换,空气燃烧,反应6h,再生3h稀释未稀释H2稀释H2O稀释生产装置(套)较多多少5. 烯烃转化(易位转化 OCT)技术。这项技术以乙烯和丁烯-2为原料生产聚合级丙烯。第1套工业装置由鲁
9、姆斯公司设计、由利安德公司在1985年投产。拥有这项技术的开发商是ABB Lummus(OCT高温催化剂工艺)和Axens公司(隶属于IFP 法国石油研究院 Meta-4低温催化剂工艺),现在用这项技术在运行中的工业装置比较多。表8 100万吨/年烯烃转化(易位转化)装置的物料平衡表 (单位:产出原料丁烯-274原料乙烯产品丙烯C5和重烯烃4除了上述几种技术外,还有烯烃(C4C8)选择性催化裂解生产丙烯的工艺,包括ExxonMobil 公司的MOI工艺、 Atofina和UOP公司的OCP工艺、 Arco化学公司的Superflex工艺、 Lurgi公司的Propylur工艺(即Linde公司
10、的FBCC工艺)、 旭化成公司的Omega工艺和Sasol公司的烯烃催化裂解工艺等,中石化北京化工研究院和上海石化院也开发了相关工艺。国外对几种增产丙烯装置的经济性评估结果表明,易位转化装置的经济效益最好,其次是丙烷脱氢,选择MTO还是选择MTP,决定于原油和甲醇的相对价格。然而用易位转化技术增产丙烯需要提供数量较大的丁烯,要有生产能力很大的蒸汽裂解装置配套才行。与之相反,MTO、MTP和丙烷脱氢装置的原料都比较容易得到。三、 消费结构分析1. 全球消费结构丙烯是仅次于乙烯的一种重要石油化工基本原料,主要用于生产聚丙烯、丙烯腈、环氧丙烷、异丙苯(苯酚/丙酮)、羰基合成醇(丁/辛醇)、丙烯酸以及
11、异丙醇等,其他用途还包括烷基化油、催化叠合和二聚等。在全球范围内,丙烯主要用于生产聚丙烯,这占到全球丙烯需求的63.3%;其它重要衍生产品是丙烯腈(7.7%)、环氧丙烷(7.3%)、异丙苯(6.2%)和羰基合成醇(6.1%)等。一些较小用途是制丙烯齐聚物、异丙醇和精细化学品。 来源:化工在线()图2 全球丙烯消费结构分布图A 聚丙烯(63.3 %); B丙烯腈(7.7%);C 环氧丙烷(7.3%);D 异丙苯(6.2%);E 羰基合成醇(6.1%);F 异丙醇(2.2%);G 其它(7.2%)。2. 国内消费结构在我国,丙烯也大部分用于生产聚丙烯,占丙烯总消费量的60%以上,还有部分用于生产环
12、氧丙烷、丙烯腈等其他化工产品。图3 中国丙烯消费结构分布图A 聚丙烯65.1%;B丁/辛醇9.0%;C环氧丙烷8.4%; D 丙烯腈7.2%; E苯酚/丙酮4.2%;F 丙烯酸3.3%;G 其它2.8%。四、 国内外产需状况分析1. 全球产能统计目前全球丙烯年生产能力在1.15亿吨左右,2015年主要丙烯产能增幅主要来自中国,全球主要生产装置及产能统计见表9。表9 2015年全球主要丙烯生产装置及产能统计(单位:序号生产装置国家和地区生产能力1OMV AGAustria270Enterprise Products Operating LPUSA2003Enterprise Products P
13、artners/Total190LyondellBasell145Shell Chemical Co1056ExxonMobil Chemical Co7Yeochun NCC - (YNCC)South Korea95.5Sasol PolymersSouth Africa95Rabigh Refining and Petrochemical Co - (Petro-Rabigh)Saudi Arabia9010BASF Fina Petrochemicals LP8611Abu Dhabi Polymers Co Ltd - (Borouge)UAE80127713Yantai Wanhu
14、a GroupChina7514Baton Rouge Propylene Concentrator LLC - (BRPC)6815Fina Antwerp Olefins NVBelgium67.5其它9781 合计11525 来源:ICIS Chemsino2. 国内产能统计2010年之前,我国丙烯装置全部为石油路线,当年随着神华包头煤制烯烃装置的投产,市场格局开始出现变化,煤(甲醇)制烯烃开始在市场上占有一席之地。2014年是丙烯产能的集中爆发年,共建成各类丙烯装置560多万吨,其中石油路线和PDH路线本别占了29%,煤(甲醇)制丙烯路线占了42%。此外山东东营地区有两套MTP路线的装
15、置试车成功,但由于原油暴跌而推迟投入生产。2015年传统石油路线丙烯没有新装置投产,PDH路线共有165万吨新装置投产,煤(甲醇)制丙烯路线共有157万吨新装置投产,全年丙烯产能增速达到了12.6%。表10 2015年丙烷脱氢投产项目统计生产厂家丙烯能力投产日期技术山东京博石化11.62015初UOP混合脱氢扬子江石化一期(东华)602015.5试产UOP PDH 万华化学2015.8正式出货UOP PDH山东神驰化工18.42015.8Lummus165来源:表11 煤(甲醇)制烯烃投产项目统计 山东瑞昌石化一期2015一季度MTPG山东华滨科技MTP山东龙港(鲁深发)2015沈阳化工201
16、5.4开车浙江兴兴新能源(三江)392015.4.24DMTO+OCU山东高密永辉2015.5阳煤恒通182015.6UOP MTO/OCP NO.3神华甲醇下游加工工程2015.12DMTO1572015年中国主要丙烯生产企业及产能统计见表。表12 2015年中国主要丙烯生产企业及产能统计 (单位:产能神华宁煤100 中石化茂名石化77 中石化镇海炼化75 中石油大庆石化68 中石油独山子石化66 上海赛科石化61 渤化集团天津渤化60 延长中煤榆林能化一期宁波海越新材料一期中海壳牌54 中石油抚顺50 中石化福建炼化中石化上海石化48 16中石化齐鲁石化47 17中石油兰州石化大唐多伦46
17、 19中石化燕山石化中沙(天津)石化45 21四川石化卫星能源(卫星石化)一期23三锦石化一期(三圆 富陵集团)中石油吉林石化42 25宁波禾元化学(富德能源)40 26武汉石化27蒲城清洁能源化工2839 29扬巴石化38 中石化扬子石化36 31中石油大连石化32 32中石油大庆炼化30 神华包头中煤陕西榆林能化一期35宁夏宝丰能源3637中石化中原石化24 38北京东方石化23 辽宁华锦化工40中石油广西石化20 41中石化海南炼化42中化泉州山东寿光鲁清石化444546中石化广州石化19 4718 4849山东神达化工(联想)17 惠生(南京)清洁能源16 51蓝星沈阳化工15 521
18、2 53中石油辽阳石化10 54山东玉皇化工555657720 2859 注:合资企业的产能并入中方公司计算。3. 拟在建项目统计2016年传统石油路线丙烯装置依然没有新的装置投产,而PDH和煤(甲醇)制丙烯路线装置依然有不少装置计划投产。表13 2016年计划投产丙烯装置统计(单位:万吨)福建美德石化(中国软包装集团)一期662016宁波福基石化(东华能源)一期中煤蒙大新能源化工2016.34神华煤制油化工有限公司(新疆)2016一季度SHMTO富德(常州)能化2016.6中天合创702016.8SMTO/OCC久泰能源内蒙古公司二期UOP MTO NO.2青海盐湖金属镁一体化项目一期201
19、6下半年DMTO 江苏斯尔邦石化(盛虹集团)41.3UOP MTO NO.4381.34. 供需状况分析2001年来中国丙烯产量、进出口量及表观消费量统计见表。表14 2001-2015年中国丙烯供需状况统计(单位:年份产量进口量出口量表观消费量自给率(%)2001478 27 0 505 95 2002545 575 2003593 616 96 2004650 21 671 97 2005760 1 778 98 2006860 892 20071048 73 1121 93 20081059 92 1151 20091154 155 1309 88 20101287 152 1439 8
20、9 20111363 176 1539 20121544 215 1759 20131696 264 1960 87 20141895 305 2200 86 1973 2772250 中国海关总署 化工在线2001年来中国丙烯产量和表观消费量如图4所示。图4 2001-2015年中国丙烯产量和表观消费量五、 进出口情况分析2015年国内丙烯总进口277.1万吨,同比减少了9.1%;累计进口金额23.74亿美元,同比减少了44.8%;全年进口均价857美元/吨,同比减少了39.2%。2015年我国丙烯进口的主要来源地是韩国(42.9%)、日本(29.1%)和台湾省(23.7%);国内主要收货地为浙江省(34.5%)、江苏省(27.5%)、天津市(14.6%)和山东省(13.6%)。表15 2015年丙烯进口总量和金额类型本年累计
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