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高分子论文综述聚酰胺Word文件下载.docx

1、二、PA6的加工 6三、PA6的改性研究 7(一)改性研究的背景与意义 7(二)改性方向 10(三)增强改性PA6的研究进展 11四、PA6的应用市场 18五、PA6的发展展望 21参考文献 22绪论引言聚酰胺俗称尼龙(Nylon),英文名称Polyamid eP,它是大分子主链重复单元中含有酰胺基团的高聚物的总称。聚酰胺可由内酸胺开环聚合制得,也可由二元胺与二元酸缩聚等得到的。是美国DuPont公司最先开发用于纤维的树脂,于1939年实现工业化。20世纪50年代开始开发和生产注塑制品,以取代金属满足下游工业制品轻量化、降低成本的要求。PA具有良好的综合性能,包括力学性能、耐热性、耐磨损性、耐

2、化学药品性和自润滑性,且摩擦系数低,有一定的阻燃性,易于加工,适于用玻璃纤维和其它填料填充增强改性,提高性能和扩大应用范围。PA的品种繁多,有PA6、PA66、PAll、PAl2、PA46、PA610、PA612、PAl010等,以及近几年开发的半芳香族尼龙PA6T和特种尼龙等新品种。而聚酰胺 6 ( PA6) 是由德国 Farben 公司的 PSchlack 开发,并于 1943 年实现工业化生产的,因其具备优良的耐热性、机械性、耐磨性、耐化学性、易加工等特点,被普遍用于机械设备、化工设备、航空设备、冶金设备等制造业中,成为工程塑料中用量最大的材料。一、PA6的结构与性能 聚酰胺PA6是部分

3、结晶性聚合物。PA6的结晶密度1.24g/cm3,结晶度约20%一30%,Tg约48。聚酰胺分子间通过酰氨基形成氢键,这是其物性优秀的重要因素。PA6化学结构式如图1-1.图1-1 PA6化学结构式PA6的化学物理特性和PA66很相似,然而,它的熔点较低,为215225,而且工艺温度范围很宽。它的抗冲击性和抗溶解性比PA66要好,加工流动性也比较好,是性能与价格比较为优良的树脂,但吸湿性也更强。因为塑件的许多品质特性都要收到吸湿性的影响,因此使用PA6设计产品时要充分考虑这一点。为了提高PA6的机械特性,经常加入各种各样的改性剂。玻璃纤维就是最常见的添加剂,有时为了提高抗冲击性还加入合成橡胶,

4、如EPDM和SBR等。对于没有添加剂的产品,PA6的收缩1%到1.5%之间。加入玻璃纤维添加剂可以使收缩率降低到0.3%(但和流程相垂直的方向还要稍高一些)。PA6的基本性能如表1-1和表1-2. 表1-1 PA6基本性能 表1-2 PA6基本性能(续)由PA6的化学和物理性质,我们可以得知PA6具有以下的特性。(1)属强韧性塑料,拉伸强度一般为6070MPa,冲击强度优于聚甲醛,硬度在R100以上。吸水状态对聚酰胺的强度影响很大,特别是吸水后冲击强度优秀(绝对干燥时冲击强度并不很好)此外,结晶度也对其强度有明显的影响。(2)使用温度高,用玻璃纤维增强的聚酰胺或导人芳基的聚酰胺尤其明显。(3)

5、耐摩擦磨耗性能优秀,具有自润滑性,在pv值不高时,可在无润滑状态下使用,不同品种的聚酰胺的摩擦系数差别不大,油润滑为0.10.3,且可通过加入二硫化钼(MoS2)、石墨等填充剂加以改善。(4)耐化学药品性优良,但不耐强酸、氧化剂和强碱。水与醇等可使其溶胀,溶于酚、氯化钙、饱和甲醇溶液、浓甲酸。(5)气体的阻隔性好,经双向拉伸后,气体和湿气透过率更低。(6)合金化较容易,可利用顺丁烯二酸酐(顺酐)改性了的聚合物作为相容剂。二、PA6的加工 聚酰胺可采用多种成型方法,但最主要的是注塑和挤出。但吸水率高、熔程短(虽然粘度对T敏感)、熔融状态下热稳定性差、结晶性使其收缩率大且易产生内应力。对于PA6来

6、说,它的加工工艺有以下几个方面需要注意:1.干燥处理:由于PA6很容易吸收水分,因此加工前的干燥特别要注意,如果材料是用防水材料包装供应的,则容器应保持密闭。如果湿度大于0.2%,建议在80以上的热空气中干燥16小时。如果材料已经在空气中暴露超过8小时,建议进行温度为105,8小时以上的真空烘干。2.融化温度:230-280,对于增强品种为250-280。3.模具温度:80-90。模具温度很显著地影响洁净度,而洁净度又影响着塑件的机械特性。对于结构部件来说结晶度很重要,因此建议模具温度为80-90。对于薄壁的、流程较长的塑件也建议使用较高的模具温度。增大模具温度可以提高塑件的强度和刚度,但却降

7、低了韧性。如果壁厚大于3mm,建议使用20-40的低温模具。对于玻璃纤维增强材料模具温度应大于80。4.注射压力:一般在750-1250bar之间(取决于材料和产品设计)5.注射速度:高速(对增强材料要稍微降低)6.流道和浇口:对于PA6的凝固时间很短,因此浇口的位置非常重要。浇口孔径不要小于0.5*T(这里T为塑件的厚度)。如果使用热流道,浇口尺寸应比使用常规流道小一些,因为热流道能够帮助阻止材料过早凝固。如果用潜入式浇口,浇口的最小直径应当是0.75mm。三、PA6的改性研究(一)改性研究的背景与意义聚酰胺(PA,又称尼龙)是美国杜邦公司最先开发用于纤维的树脂,1939年实现工业化。在20

8、世纪50年代开发和生产注塑制品,以取代金属满足下游工业制品轻量化、降低成本的要求。聚酰胺可由二元胺和二元酸制备,也可以用-氨基酸或环内酰胺来合成。根据二元胺和二元酸或氨基酸中含有碳原子数的不同,可制得多种不同结构的聚酰胺。聚酰胺具有良好的综合性能,包括力学性能、耐热性、耐磨损性、耐化学药品性和自润滑性,且摩擦系数低,有一定的阻燃性,易于加工,适于用玻璃纤维和其他填料填充增强改性,提高性能和扩大应用范围。聚酰胺的品种繁多,有PA6、PA66、PA11、PA12、PA46、PA610、PA612、PA1010等,以及近几年开发的半芳香族尼龙(PA6T)和特种尼龙等很多新品种。PA6是工程塑料中开发

9、最早的品种,也是目前聚酰胺塑料中产量最大的品种之一,具有耐磨、耐油、自润滑、绝缘、力学性能优良、易成型加工、抗震吸音、耐弱酸碱等优良的综合性能。但PA6也存在干态和低温冲击强度低的缺陷,使其应用受到一定限制。近年来,通过共混改性,使其向高冲击、低吸水和优化加工等方向发展的研究成为广泛关注的课题。尤其是如何得到集高刚性、高强度和高韧性于一体的增强增韧改性材料,更是研究的热点。PA6的拉伸强度一般为6090 MPa,在PA6中配以适量的增强纤维,能使其拉伸强度、刚性等得到明显提高,同时可使制品的尺寸稳定,收缩率降低,热变形减小。纤维的增强效果主要依赖于纤维与PA6基体的牢固黏结,使塑料所受负荷能转

10、移到高强度纤维上,并通过纤维将局部负荷传递到整个基体。目前增强纤维有玻璃纤维、晶须及碳纳米管等。无机粒子增韧PA6的效果可能不如弹性体好,但在改善PA6韧性的同时,还可提高其他力学性能。但由于其增韧效果不明显,故很少单独使用。尼龙 6(PA6)作为工程塑料在各领域有广泛应用,成为不可或缺的高分子材料。PA6 作为一种半结晶聚合物,其分子量和结晶情况很大程度上决定了 PA6 的性能,同时PA6 有着与大多数聚合物一样易燃的缺点,因此如何提高 PA6 的分子量、改善其结晶以及对其进行阻燃改性具有重要的意义。(1)聚合物的扩链改性许多聚合物分子链端带有可反应官能团,扩链技术正是基于链段末端官能团与多

11、官能团化合物的反应,从而达到提高分子量的目的。聚酯、聚酰胺和聚氨酯等聚合物端基为反应官能团,因此均可以采用该方法提高分子量、增加特性粘度。目前国内外对聚酯的扩链研究开展了许多工作,扩链剂种类也比较多,常见的诸如环氧化合物、双噁唑啉、二异氰酸酯、对苯二甲酸酯等,但有关聚酰胺扩链增粘的研究报道则较少。聚酰胺分子链段的氨基和羧基在特定条件下均有反应活性,理论上只要是能跟氨基或羧基反应的双官能团或多官能团化合物均能作为聚酰胺扩链剂,在分子链之间“搭桥”,达到提高分子量和体系粘度的目的。钱震宇等采用环氧树脂做为扩链剂,对PA1010 进行了扩链改性研究,取得一定效果。翁盛光采用环氧树脂、异氰酸酯等做为扩

12、链剂,对 PA6废丝进行改性,提高了回收PA6 的力学性能。由于聚合物扩链改性操作简单、成本低、易于实现等优点,正日趋成为高分子材料改性的热点。(2)PA6 扩链剂的类型与反应由于尼龙分子链上均有端氨基和端羧基,如果扩链剂能与两种基团反应,则有利于进行扩链反应。尼龙扩链剂按与端基反应的类型可分为催化缩合型、环氧类、双杂环类和异氰酸酯类扩链剂。催化缩合型扩链剂通常只是起催化氨基与羧基的缩合反应,主要为含磷化合物。环氧类、双杂环类和异氰酸酯类扩链剂能与端氨基或端羧基反应,或者同时与两种基团反应。尼龙6(PA6)具有良好的力学性能和电气性能,已成为电子、电器以及汽车、建材等领域的一种不可或缺的工程塑

13、料。但类似于大多数其他聚合物,PA6 也属于易燃材料,特别是其在燃烧过程中会产生熔滴现象,进一步加剧火势蔓延。因此,提高PA6的阻燃性能便显得相当必要。至今对聚合物阻燃问题已经进行了大量的研究工作,特别是自 2003 年欧盟通过了Ro HS 指令,限制了在电子电器产品中使用多溴二苯醚及多溴联苯以来,更进一步推动了对聚合物的高效无卤阻燃的研究。对PA6的无卤阻燃改性也进行了不少研究,但并没有完美的解决方案。在提高聚合物阻燃性能的同时仍要兼顾好诸如电性能、力学性能等其他综合性能,并且聚合物的燃烧涉及到复杂的物理化学变化。(二)改性方向综合以上背景,聚酰胺主要在以下几个方面进行改性。(1)降低聚酰胺

14、的吸水性,以提高制品的尺寸稳定性;(2)提高聚酰胺的阻燃性,以适应电子、电气、通信等领域的要求;(3)提高聚酰胺的机械强度,以达到金属材料的强度,从而达到结构材料的要求;(4)提高聚酰胺的抗低温性能,增强其对耐环境应力开裂的能力;(5)提高聚酰胺的耐磨性,以适应耐磨要求高的场合;(6)提高聚酰胺的抗静电性,以适应矿山机械应用的要求;(7)提高聚酰胺的耐热性,以适应如汽车发动机等耐高温条件的领域。根据改性目的不同,聚酰胺改性可分为增强、增韧、阻燃、填充和合金等类型。目前,国内外对PA6的改性研究主要集中在高韧性复合材料和高强复合材料两方面。(三)增强改性PA6的研究进展1.PA6/玻璃纤维复合材

15、料玻璃纤维增强是PA6的主要增强方法。玻纤具有很高的拉伸强度,直径10m以下的玻纤强度高达1.0103 MPa,超过了一般的钢材。但其模量不高,约为7104MPa。用于PA6增强的玻纤主要有:短切纤维、短切纤维毡和长玻纤等。由于易加工、成本低及良好的力学性能,短切玻纤(SGF)增强PA6(PA6/SGF)在电器、电子特别是汽车工业中得到越来越广泛的应用。A. Bernasconi等通过注塑成型工艺制备了一种玻纤呈取向结构的试样,并实现了试样皮层和核层在模内熔体流动方向上具有不同的纤维取向(图3-3-1)。通过改变试样切割方向与熔体流动方向的角度,得到了纤维取向与测试应力方向呈不同角度的试样。当

16、角为0时,材料的拉伸模量(89.5 MPa)和弹性模量(4.6 GPa)最大,而断裂伸长率最小(6.47%);当角为90时,材料的拉伸模量(53.2 MPa)和弹性模量(2.4 GPa)最小,而断裂伸长率最大(10.98%)。当纤维加入量超过30%后,材料的综合力学性能下降。 图3-3-1 增强纤维在皮层和核层的不同取向熊玉竹等采用10m短切玻纤通过双螺杆挤出机制备了PA6/SGF,并研究了PA6/SGF的缺口拉伸性能和短切玻纤的增强机理。在0.1500 mm/min实验速度内,PA6/SGF的拉伸断裂功主要消耗在裂纹萌生过程。一旦裂纹源尺寸达到临界值,裂纹瞬间扩展。拉伸位移随着拉伸速度的增加

17、而降低,拉伸应力最大值随着拉伸速度的增加先提高后降低。当拉伸速度达到300 mm/mim后,拉伸应力最大值和拉伸位移急剧下降,导致拉伸断裂功大幅度下降。PA6/SGF的缺口拉伸断面主要分为裂纹萌生区及裂纹扩展区,基体的塑性变形主要集中在裂纹萌生区,剧烈的塑性变形可使基体出现明显的孔洞(图3-3-2)。在裂纹扩展区,裂纹的快速扩展导致基体断面平坦,且由于SGF的阻碍作用,基体呈现断裂分层现象。 图3-3-2 裂纹萌生区的形貌长玻纤增强粒料指的是纤维单向排布的粒料,其纤维长度与粒料长度相等,一般大于5 mm。纤维长度增加,则纤维拔出消耗更多的能量,故有利于冲击强度的提高。另外纤维的端部是裂纹增长的

18、引发点,长纤维端部的数量少,也使冲击强度提高。长玻纤增强PA6的强度、模量、耐冲击性、耐蠕变性、耐疲劳性及耐磨、耐热性都比短玻纤增强PA6有很大幅度的提高。A Gullu等通过注塑成型,采用硅烷改性长玻纤(6 mm)增强PA6,研究了增强纤维用量及注射参数对材料力学性能的影响。通过实验发现:材料力学性能的提高与纤维的质量分布情况和纤维断裂无关。而材料的拉伸强度与进料口温度成正比,与注射速度和螺杆转速成反比。杨小燕等采用双螺杆挤出机作为聚合反应器,研究了反应挤出玻纤增强PA的性能,采用偶联剂处理后的玻纤增强PA后,反应的转化率、材料的力学性能均有一定的提高。刘正军等采用一种新的熔融浸渍工艺制备了

19、长玻纤增强PA6复合材料,研究了玻纤含量和长度分布情况对复合材料力学性能的影响。在玻纤质量分数为50%时,复合材料的拉伸强度为234 MPa,弯曲强度为349 MPa,弯曲弹性模量为11.4 GPa,缺口冲击强度为313 J/m,综合力学性能明显优于短玻纤增强PA6复合材料。2.PA6/晶须复合材料晶须是具有一定长度的纤维状单晶体,属于非连续纤维。晶须的直径小、长径比大。它们是在特殊条件下以单晶形式生长形成的纤维,具有有序的原子排列,内部几乎不存在缺陷,因而具有很高的强度,是一种高性能增强材料。J Shi等分别采用两种硅烷偶联剂(KH550,KH560)处理的四针状氧化锌晶须(T-Zn Ow)

20、对PA6进行改性。偶联剂的作用是使晶须与基体的结合更加牢固。用6%的KH550处理T-Zn Ow,将15%处理后的T-Zn Ow与PA6进行复合时,材料的冲击强度达到最大值8.5 k J/m2。偶联剂的类型、用量以及体系中晶须用量对材料的力学性能有一定影响,未处理晶须的冲击强度与晶须用量成反比。图3-3-3分别为晶须从PA6基体中拔出的示意图和电镜照片。其中右图a为晶须拔出后在基体留下的空洞,图b为从基体中拔出的晶须。图3-3-4为在晶须拔出过程中基体产生的应力屈服,图3-3-4电镜照片显示出以晶须轴心为中心的圆形区域为应力屈服区。T-Zn Ow的增强机理为:氧化锌晶须从基体中拔出需吸收大量能

21、量,其中一针断裂后其他三个针仍具有锚栓作用,晶须周围聚合物基体在晶须拔出过程中产生应力屈服。图3-3-3 晶须从基体中的拔出图3-3-4 晶须周围聚合物基体的应力屈服L Li等通过原位聚合的方法将氮化硅晶须(SNW)与PA6复合,得到了氮化硅增强的PA6复合材料(PA6/SNW),其力学性能如表3-3-1所示。由于氮化硅可以水解生成氨基,进而与己内酰胺分子中的羧基发生接枝反应,故无需外加接枝剂。随着晶须用量的增加,复合材料的力学性能有一定提高 表3-3-1 PA6/SNW共混物的力学性能贾华伟等研究了偶联剂处理碱式硫酸镁晶须对PA6复合材料力学性能、熔体流变性能和阻燃性能的影响。经过硅烷偶联剂

22、表面处理的晶须比钛酸酯偶联剂处理的晶须对PA6有更好的改性效果。随着晶须用量的增加,复合材料的拉伸强度和缺口冲击强度都是先增加后降低,分别在晶须质量分数为40%和20%时达到最大值。潘宝风通过注塑成型的方法制备了硅镁钙(SMC)晶须增强PA6复合材料,研究了SMC晶须含量对PA6/SMC晶须复合材料性能的影响。SMC晶须可明显提高PA6的力学性能、耐热性能及形状尺寸稳定性,但晶须的加入对PA6的冲击性能及加工性能产生了不利影响。刘涛利用晶须硅纤维状的特性,将其填充于PA进行改性。随晶须硅用量的增加,材料的拉伸强度、冲击强度、布氏硬度、耐热温度均得到提高;晶须硅可取代短玻纤使用,提高热变形温度、

23、消除玻纤外露,降低材料收缩率及生产成本等。3.PA6/碳纳米管增强复合材料碳纳米管(CNT)结构独特,具有优越的力学性能,其理论强度高达200 GPa,将其加入到高分子材料中可以提高基体的强度。C Zhao等采用原位聚合共混工艺,比较了改性前后碳纳米管对PA6的增韧效果。通过浓硝酸处理后,碳纳米管的表面接枝上了羧基,极性提高。改性碳纳米管在水中均匀分散;而未改性碳纳米管在水中聚结并最终沉淀。力学性能研究发现:PA6与碳纳米管(用量为0.5%)共混后,拉伸强度和弯曲强度有一定提高,其中改性碳纳米管的增韧效果较好,而材料的断裂伸长率有所下降,如表3-3-2所示。表3-3-2 PA6及其与CNT复合

24、材料的拉伸性能Z Shen等制备了一种PA6/玻纤布层压共混材料,当CNT加入到PA6后,层压材料拉伸强度、弯曲模量均随着CNT用量的增加而升高,其中当CNT用量为4%时,材料的拉伸强度和弯曲模量分别提高了17.7%(87.2 MPa)和16.6%(3.16 GPa)。材料的断裂伸长率呈先增后减的趋势,其中在CNT用量为3%时达到最大值(34.4%1.8%)。M V Jose等通过静电纺丝工艺制备了CNT增强的PA6纤维。形态研究表明:CNT沿纤维方向取向,随着CNT用量的增加,纤维的直径减小,并趋于一致。结晶性能研究表明:当收集器转速增加或者CNT用量增加时,PA6的晶型从纯晶型向晶型与晶型

25、的混合物转变。由于晶型较晶型具有更好的冲击强度,故材料的韧性有所提高。王平华等采用原子转移自由基聚合(RAFT)反应在CNT表面接枝聚甲基丙烯酸甲酯,并制备了PA6/CNT纳米复合材料。考察了CNT用量对PA6/CNT纳米复合材料力学性能的影响,并观察了PA6/CNT复合材料的冲击断面形貌。结果表明,聚合物接枝到CNT表面,PA6/CNT纳米复合材料的力学性能明显提高。孙莉等采用3种处理方法得到了不同表面性质的CNT,与PA6混合后制备了复合材料。复合材料的动态机械性能研究表明,CNT的加入提高了PA6的储能模量、损耗模量和韧性,CNT的表面性质决定了对复合材料动态力学性能的影响程度。李中原等

26、用原位聚合法制备了PA6/多壁碳纳米管(MWCNTs)复合材料。首先对MWCNTs进行胺基功能化处理,然后研究了MWCNTs添加量对复合材料电性能和力学性能的影响。复合材料体积电阻率和表面电阻率相对于不加MWCNTs制得的PA6基体降低了3个数量级,且介电系数增加了71%;复合材料的弹性模量、弯曲模量、弯曲强度随MWCNTs加入量的增加大幅提高.4PA6/热致液晶高分子共混物热致型液晶高分子一般为主链型液晶高分子,因此分子链具有一定的刚性。当聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)与热致型液晶高分子材料进行复合并注塑成型时,由于剪切力作用,热致型液晶高分子易拉伸成纤维状,形成微纤结构,提高了材料的拉伸性

27、能。S C Tjong等以苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物(RSMA)作为增容剂,采用一种共聚多酯热致液晶高分子材料(LCP)与PA6进行复合,通过注塑成型得到了具有取向结构的板材。研究结果表明,PA6与热致型液晶高分子材料共混不仅可以提高材料的拉伸强度,同时还能提高材料的冲击韧性。纵向切割样条的力学性能普遍高于横向切割样条,其中以冲击性能尤为明显。说明LCP在基体内部沿流体方向形成了取向的纤维结构。当增容剂用量为10%时,复合材料的力学性能达到最高。四、PA6的应用市场我国的应用研究较早,始于20世纪60年代,但是应用量一直很少,近年来,应用范围不断拓宽,应用量增长较快。PA6消费量将从1999

28、年770kt增至2005年的1033kt,这两项的需求量占PA6需求总量的40以上。PA6在工业中的应用:聚酰胺玻纤增强材料可根据产品的特性要求添加玻纤含量在5-60%的范围,这类材料具有很好的强度、耐热性能、优良的抗冲击性能、良好的尺寸稳定性及低翘曲性等。为了满足在工业品方面的使用要求,增强聚酰胺材料应具备以下要求:1)优异的强度和耐久性,优良的刚性和耐热性的结合2)优异的着色性能,完美的表面外观,能够适用于复杂的结构成型,并帮助设计开发者开发新造型产品3)良好的加工性,优异的流动性及热稳定性使材料加工条件更为宽松,使注塑件微型化4)极高的热稳定性,能在高达270度的波峰焊锡中不挂锡;PA6

29、在日常用品中的应用:亚太国际聚酰胺玻纤增强材料具有良好的尺寸稳定性及低翘曲性、焊锡性及烤漆性、易喷涂、可过超声波焊接、材料光泽度好,可染成各种鲜艳的颜色,为了满足在工业品方面的使用要求,增强聚酰胺材料应具备以下要求:1)强度和耐久性,优良的刚性和耐热性的结合2)优化部件设计,优异的着色性能,完美的表面外观,能够适用于复杂的结构成型,并帮助设计开发者开发新造型产品3)良好的加工性,优异的流动性及热稳定性使材料加工条件更为宽松,使注塑件微型化极高的热稳定性,能在高达270度的波峰焊锡中不挂锡4)广泛的温度和频率范围内恒定的电气性,确保装置设备的使用百分百安全。PA6在汽车领域中的应用:(1)内外饰

30、部件:汽车用高性能增强聚酰胺复合材料具有优异的耐气候性、良好的油漆性能和杰出的表现效果,为了满足在内外饰方面的使用要求,增强聚酰胺材料应具备以下要求:1)高耐热,长期使用;2优异的刚性和韧性的结合;3)能够满足强烈的温度和湿度的不断变化而承受巨大的应变;4)出色的尺寸稳定性,具有防翘曲的效果;5)具有高表面质量,表面光洁。(2)发动机周边部件:汽车用高性能增强聚酰胺复合材料制造发动机周边部件,如进气歧管、发动机罩盖等,可以代替传统金属材料,为了满足在发动机周边部件的使用要求,聚酰胺材料应具备以下优点:1)优异的强度和韧性,满足结构部件的机械性能;2)出色的耐热性,可以在高达130温度下连续使用;3)长期的耐疲劳性,热老化后性能保持好;PA6一般产品性能熔点:210220分解温度:300闪点:400自燃温度:450物态:固体颗粒臭味:无毒性:循环利用:可以最终处理:土壤(无害工业废品)灭火剂:可用各种灭火剂(水,泡沫,粉剂,CO2,沙)运输:非危险品,适用各种运输工具欧共体标准:非危险品五、PA6的发展展望PA6作为通用

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