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第八九十章电化学习题及参考答案.docx

1、第八九十章电化学习题及参考答案第八、九、十章电化学习题及参考答案一、选择题1下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大:( )A. 0.1 moldm3 KCl 水溶液 B. 0.001 moldm3 HCl 水溶液C. 0.001 moldm3 KOH 水溶液 D. 0.001 moldm3 KCl 水溶液2在一定温度和较小的浓度情况下,增大强电解质溶液的浓度,则溶液的电导率与摩尔电导m 变化为:( )A. 增大,m 增大 B. 增大,m 减少C. 减少,m 增大 D. 减少,m 减少3分别将CuSO4、H2SO4、HCl、NaCl 从0.1 moldm3 降低到 0.01 moldm3,则m 变化最

2、大的是:( )A. CuSO4 B. H2SO4 C. NaCl D. HCl4用同一电导池测定浓度为0.01 和0.10 moldm3 的同一电解质溶液的电阻,前者是后者的10 倍,则两种浓度溶液的摩尔电导率之比为:( )A. 1 : 1 B. 2 : 1 C. 5 : 1 D. 10 : 15在Hittorff 法测迁移数的实验中,用Ag 电极电解AgNO3 溶液,测出在阳极部AgNO3 的浓度增加了x mol,而串联在电路中的Ag 库仑计上有y mol 的Ag析出, 则Ag+离子迁移数为:( )A. x/y B. y/x C. (x-y)/x D. (y-x)/y6用同一电导池分别测定浓

3、度为 0.01 mol/kg 和 0.1 mol/kg 的两个电解质溶液,其电阻分别为 1000 和 500 ,则它们依次的摩尔电导率之比为:( )A. 1 : 5 B. 5 : 1 C. 10 : 5 D. 5 : 107在10 cm3 浓度为 1 moldm3 的KOH 溶液中加入10 cm3 水,其电导率将:( )A. 增加 B. 减小 C. 不变 D. 不能确定8下列电解质水溶液中摩尔电导率最大的是:( )A. 0.001 mol/kg HAc B. 0.001 mol/kg KCl C. 0.001 mol/kg KOH D. 0.001 mol/kg HCl9浓度均为m 的不同价型

4、电解质,设 1-3 价型电解质的离子强度为I1,2-2 价型电解质的离子强度为I2,则:( )A. I1 I2 B. I1 = I2 C. I1= 1.5I2 D. 无法比较I1 和I2 大小10在25,0.002 mol/kg 的CaCl2 溶液的离子平均活度系数()1,0.02 mol/kg CaSO4 溶液的离子平均活度系数()2,那么:( )A. ()1 ()2 C. ()1 = ()2 D. 无法比较大小11下列电解质溶液中,离子平均活度系数最大的是:( )A. 0.01 mol/kg NaCl B. 0.01 mol/kg CaCl2 C. 0.01 mol/kg LaCl3 D.

5、 0.01 mol/kg CuSO4120.001 mol/kg K2SO4 和0.003 mol/kg 的Na2SO4 溶液在298 K 时的离子强度是:( )A. 0.001 mol/kg B. 0.003 mol/kg C. 0.002 mol/kg D. 0.012 mol/kg13下列说法不属于可逆电池特性的是:( )A. 电池放电与充电过程电流无限小 B. 电池的工作过程肯定为热力学可逆过程C. 电池内的化学反应在正逆方向彼此相反 D. 电池所对应的化学反应rGm = 014下列电池中,哪个电池的电动势与 Cl离子的活度无关?( )A. ZnZnCl2(aq)Cl2(g)Pt B.

6、 ZnZnCl2(aq)KCl(aq)AgCl(s)AgC. AgAgCl(s)KCl(aq)Cl2(g)Pt D. HgHg2Cl2(s)KCl(aq)AgNO3(aq)Ag15下列电池中,哪个电池反应不可逆:( )A. Zn|Zn2+|Cu2+| Cu B. Zn|H2SO4| Cu C. Pt,H2(g)|HCl(aq)|AgCl,Ag D. Pb,PbSO4|H2SO4|PbSO4,PbO216下列反应 AgCl(s) + I AgI(s) + Cl 其可逆电池表达式为:( )A. AgI(s) |I | Cl | AgCl(s) B. AgI(s) | I | Cl| AgCl(s)

7、C. Ag(s),AgCl(s) | Cl| I| AgI(s),Ag(s) D. Ag(s),AgI(s) | I | Cl| AgCl(s),Ag(s)17电池电动势与温度的关系为:E/V=1.018454.0510-5(t/-20)9.510-7(t/-20)2, 298 K 时电池可逆放电,则:( )A. Q 0 B. Q 0 C. Q = 0 D. 不能确定18某燃料电池的反应为:H2(g) O2(g) H2O(g) 在400 K 时的rHm 和rSm分别为251.6 kJ/mol 和50 J/(Kmol),则该电池的电动势为:( )A. 1.2 V B. 2.4 V C. 1.4

8、V D. 2.8 V19若某电池反应的热效应是负值,那么此电池进行可逆工作时,与环境交换的热:( )A. 放热 B. 吸热 C. 无热 D. 无法确定20某电池在标准状况下,放电过程中,当Qr = 200 J 时,其焓变H 为:( )A. H = 200 J B. H 200 J21有两个电池,电动势分别为E1 和E2:H2(p)KOH(0.1 mol/kg)O2(p) E1H2(p)H2SO4(0.0l mol/kg)O2(p) E2 比较其电动势大小:( )A. E1 E2 C. E1= E2 D. 不能确定22在恒温恒压条件下,以实际工作电压E放电过程中,电池的反应热Q 等于:( )A.

9、 H zFE B. H + zFE C. TS D. TS zFE23已知:(1) CuCu2+(a2)Cu2+(a1)Cu 电动势为E1(2) PtCu2+(a2),Cu+(a)Cu2+(a1),Cu+(a)Pt 电动势为E2,则:( )A. E1= E2 B. E1 = 2 E2 C. E1 0, 则两个汞齐活度关系为:( )A. a1a2 B. a1= a2 C. a1 2.06 B. pH 2.72 C. pH 7.10 D. pH 8.0236通电于含有相同浓度的Fe2+, Ca2+, Zn2+, Cu2+的电解质溶液, 已知:(Fe2+/Fe) = 0.440 V,(Ca2+/Ca

10、) = 2.866 V, (Zn2+/Zn) = 0.7628 V,(Cu2+/Cu) = 0.337 V 当不考虑超电势时, 在电极上金属析出的次序是:( )A. Cu Fe Zn Ca B. Ca Zn Fe CuC. Ca Fe Zn Cu D. Ca Cu Zn Fe37用Pt 电极电解CdSO4 溶液时,决定在阴极上是否发生浓差极化的是:( )A. 在电极上的反应速率(若不存在浓差极化现象) B. Cd2+从溶液本体迁移到电极附近的速率C. 氧气从SO42 溶液本体到电极附近的速率 D. OH从电极附近扩散到本体溶液中的速率 .38298 K、0.1 mol/dm3 的HCl 溶液中

11、,氢电极的热力学电势为0.06 V,电解此溶液时,氢在铜电极上的析出电势E(H2)为:( )A. 大于0.06 V B. 等于0.06 V C. 小于0.06 V D. 不能判定参考答案1.B 2.B 3.A 4.A 5.D 6.B 7.B 8.D 9.C 10.B 11.A12.D 13.D 14.C 15.B 16.D 17.B 18.A 19.D 20.B 21.C22.B 23.A 24.B 25.D 26.A 27.B 28.D 29.D 30.A 31.B32.A 33.A 34.D 35.A 36.A 37.D 38.C二、计算题:1. 某电导池中充入0.02 moldm3的KC

12、l溶液,在25时电阻为250 ,如改充入6105 moldm3 NH3H2O溶液,其电阻为105 。已知0.02 moldm3KCl溶液的电导率为0.227 Sm1,而NH4+及OH的摩尔电导率分别为73.4104 Sm2mol1,198.3104 Sm2mol1。试计算6 105 moldm3 NH3H2O溶液的解离度。2. 有一原电池Ag | AgCl(s) | Cl-(a=1)|Cu2+(a=0.01)| Cu。 (1)写出上述原电池的反应式; (2)计算该原电池在25时的电动势E; (3)25时,原电池反应的 吉布斯函数变(rG m)和平衡常数K各为多少? 已知:(Cu2+|Cu) =

13、 0.3402V,(Cl-|AgCl|Ag) =0.2223 V。3. 25时,对电池Pt |Cl2(p) Cl-(a=1) | Fe3+(a=1) ,Fe2+(a=1) Pt:(1)写出电池反应;(2)计算电池反应的rG 及K值;(3)当Cl-的活度改变为a(Cl-) = 0.1时,E值为多少?(已知(Cl-|Cl2|Pt) =1.3583 V,(Fe3+,Fe2+ | Pt) = 0.771V。)4. 下列电池:Pt,H2(p)|H2SO4(aq)|O2(p),Pt298K时E=1.228V,已知液体水的生成热fHm (298K,H2O,l) = -2.851105Jmol-1。 (1)

14、写出电极反应和电池反应; (2) 计算此电池电动势的温度系数;(3) 假定273K298K之间此反应的rHm为一常数,计算电池在273K时的电动势。5. 291K时下述电池: Ag,AgCl|KCl(0.05molkg-1,=0.84)AgNO3|(0.10molkg-1,=0.72)|Ag电动势E=0.4312 V,试求AgCl的溶度积Ksp。6. 电池Hg|Hg2Br2(s)| Br-(aq)|AgBr(s)|Ag,在标准压力下,电池电动势与温度的关系是:=68.04/mV+0.312(T/K-298.15)/ mV, 写出通过1F电量时的电极反应与电池反应,计算25时该电池反应的rGm,

15、rHm,rSm。7. 25时,将浓度为15.81molm-3的醋酸注入电导池,测得电阻为655。已知电导池常数K=13.7m-1, m(H+)=349.8210-4Sm2mol-1,m(Ac-)= 40.910-4Sm2mol-1,求给定条件下醋酸的电离度和电离常数。8、设计一个电池使其发生下列变化 2AgBr(s) + H2 ( P = 1atm) = 2Ag(s) + 2HBr (a = 0.1) 并求此反应在25C时的:(1) 电动势 (2) G (3) Ka (4) 判断该反应能否自发进行 (5) 若上述反应为下式时,计算其电动势 AgBr(s) +1/2 H2 ( P = 1atm)

16、 = Ag(s) + HBr (a = 0.1)。已知:AgBr = 0.0711V 9. 电池 Pt,H2( p )|HBr(a = 1)|AgBr(s),Ag 的E 与温度T 的关系式为:E = 0.07150 - 4.186 107T(T - 298) 。(1) 写出电极反应与电池反应;(2) 求T = 298 K 时正极E 与AgBr 的Ksp,巳知 (Ag+/Ag) = 0.7991 V;(3) 求T = 298 K 电池反应的平衡常数(可逆放电2F);(4) 此电池在298K 下可逆放电2F 时,放热还是吸热?是多少?10. 对于电池:Pt,Cl2(0.5p)|HCl(0.1m)|

17、AgCl(s),Ag,巳知f Hm (AgCl) = -127.035 kJmol1,S m (Ag) = 42.702 JK1mol1, S m (AgCl) = 96.106 JK1mol1,S m (Cl2) = 222.94 JK1mol1。求:(1) T = 298K 时电池电动势 ;(2) 与环境交换的热;(3) 电池电动势的温度系数;(4) AgCl(s)的分解压力。11. 电池Pt|H2(100 kPa)|H2SO4(0.5 mol/kg) Hg2SO4 + Hg(l)|Pt 在298 K 时的电动势为0.6960 V,已知该电池的标准电动势为E=0.615 V。(1) 写出正

18、极、负极和电池的反应式;(2) 计算298 K 时该反应的平衡常数K 以及摩尔反应吉布斯自由能rGm;(3) 计算298 K 时,H2SO4 (0.5 molkg1)水溶液的活度(H2SO4)、离子平均活度a 以及离子平均活度系数 ;(4) 试根据德拜休克尔极限公式计算上述H2SO4 (0.5 molkg1)水溶液的离子平均活度系数 ,并与(3)问中结果比较并分析A0.509 (molkg1)1/2。习题答案:1. 解:= (0.277) Sm1=69.3105 Sm1 m=/c= Sm2mol1 =0.0115 Sm2mol1 = (73.4 + 198.3)104 Sm2mol1 =271

19、.7104 Sm2mol1 所以, = =0.423 2. 解: (1)2Ag+2Cl-(a=1) + Cu2+(a=0.01) = 2AgCl(s) + Cu (2)E=0.34020.2223 V = 0.05875 V (3)rG m=zFE=2964850.05875 Jmol-1=11.337 kJmol-1 rG=zFE=RTlnK lnK=zFE/RT=9.1782 K=9.68103 3. 解: (1)2 Cl(a=1) 2 Fe3+(a=1)= Cl2(p)+2 Fe2+(a=1) (2)rG=296485(0.7711.3583) Jmol-1 =113331 Jmol-1

20、 lg K=19.858 K=1.38710-20 (3)E= E=(0.7711.3583)V = (0.58730.05916)V= 0.6465 V 4. 解:(1) (-) H22H+2e(+)1/2O2+2H+2eH2O(l)电池反应:H2(g)+1/2O2(g)H2O(l) (2) rGm=-nFE=-2965001.228=-2.37105 (Jmol-1) 根据 rHm=-nFE+nFT(E/T)p -2.861105=-2.37105+296500298(E/T)p (E/T)p =-8.53710-4 (VK-1)(3) 根据 rHm=nFE-T(E/T)p; 得 E =

21、1.25(V) 5. 解:负极:Ag + Cl- - e- AgCl(s)正极:Ag+ + e- Ag电池反应:Ag+ + Cl - AgCl(s)E=E-RT/Flna(AgCl)/a(Ag+)a(Cl-)a(AgCl)=1; E=E-RT/Flna(Ag+)a(Cl-) = E-RT/Fln(m/m) =0.4321-(8.314291/96500)ln(0.840.05)=0.5766 V lnK=nFE/RT=22.9985;故K=9.73109AgCl的溶度积 Ksp=1/K=1.0310-106. 解: 通过1F电量时,z=1电极反应: (-)Hg(l) + Br-(aq)1/2H

22、g2Br2(s) + e- (+)AgBr(s) + e-Ag(s) + Br-(aq)电池反应: Hg(l)+ AgBr(s)1/2 Hg2Br2(s)+ Ag(s)25,100kPa时, 则若通电量为2F,则电池所做电功为:7. 解: 8、(Pt)H2(g)HBr (a = 0.1) AgBr-Ag ( 1 ) E = AgBr H2/H+ = 0.0711 0 = 0.0711V E = E RT/nFln a2HBr = 0.0711 8.314298/296500 ln0.14 = 0.1894V ( 2 ) G = nFE = 2 96500 0.1894 = 36.554 kJ (2分) ( 3 ) G = nFE = RTlnKa Ka = 254 ( 4 ) G 0 能自发进行 ( 5 ) E1 = E2 = 0.1894V 9. 解:10. 解:11.

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