中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题Word文件下载.docx

1、 B用试纸检验气体时，必须将湿润的试纸沾在玻璃棒上伸向气体 C用剩的药品能否放回原瓶，应视具体情况而定 D将铂丝放在稀硫酸中洗涤并灼烧后，再蘸取待检物进行焰色反应5下列离子方程式书写正确的是 A足量CO2通入饱和Na2CO3溶液中：CO2+CO32+H2O=2HCO3 B向饱和的Ca（HCO3）2溶液中加入足量的NaOH：Ca2+HCO3+OH-=CaCO3+H2O C新制氯水中滴加澄清石灰水，黄绿色褪去：Cl2+Ca（OH）2=Ca2+Cl-+ClO+H2O D含0.1mol FeI2的溶液中滴加含0.125molCl2的氯水：2Fe2+8I+5Cl2=2Fe3+4I2+10Cl6下列有关分

2、子结构的说法正确的是 A根据等电子原理，O3和SO2均具有V型结构，属极性分子，其中心原子均为sp3杂化 BC与O的电负性差比N与O的电负性差大，故CO分子的极性比NO分子强 CH2O的沸点比HF高，但FHF氢键键能比OHO的氢键键能大 DAlCl3在气态或非极性溶剂中均是通过氯桥键二聚成Al2Cl6，分子空间构型为四面体，分子中8个AlCl键键长和键能均相同7已知HClO的Ka=2.98108，CH3COOH的Ka=1.75105，下列有关说法正确的是 A在pH=2的醋酸溶液中加入少量0.01molL1的稀盐酸，溶液的pH会变小 B等浓度等体积的CH3COONa和NaClO溶液，前者所含离子

3、总数比后者大 C100mLpH=2的新制氯水中：n（OH）+ n（ClO）+ n（HClO）=0.001mol D将Cl2通入NaOH溶液中，若溶液呈中性，则溶液中存在6中微粒8对于已达到平衡的可逆反应：A（g） 2B（?）+C（g），H0，假设A、C状态始终保持不变，下列说法正确的是 A当混合气体的质量不变，说明反应已达到平衡状态 B缩小容器体积，重新达到平衡时，气体混合物中C%可能增大 C在恒压容器中升高温度，气体混合物中C%可能先增大后减小 D在恒容容器中升高温度，达到新平衡时，气体的密度增大9全trans维生素A（VA）的醋酸酯结构下如图，下列说法正确的是 A该化合物的化学式为C22H

4、34O2，有6个不饱和度 B该化合物可以发生加成反应、取代反应、消除反应和缩聚反应 C萜类化合物是可以切成数个形如 的五碳单位的有机化合物，有2个单位称 单萜，3个单位叫倍半萜，则VA属于二萜 D该化合物与HBr反应，可能有9中生成物10已知位于第四周期的A、B两种元素，其原子的M层电子数不同，且A原子的N层电子数比B原子的N层电子数少1个。，下列说法正确的是 AB原子的M层电子一定比A原子的M层电子多 BB原子的外围电子数一定比A原子的外围电子数多 CA、B元素一定是副族元素，另一种是主族元素 DA、B元素可能都是主族元素，也可能都是副族元素二、选择题（本题包括8小题，没小题4分，共32分。

5、每小题可能有1或2个选项符合题意，若2个选项正确，只选1个正确给2分，多选、错选都给0分）11下列选择或操作均正确的是A.装置适合用于吸收氨气B.装置适合用于分离乙酸乙酯和碳酸钠饱和溶液C.装置适合用于高温煅烧石灰石D.装置适合用于分馏乙醇和乙酸12.2015年4月，由中美科学家共同完成的“快速放电铝离子电池”，具有高效耐用、可超快速充电、可燃性低、成本低等特点。该电池以金属铝作为负极，三维结构的泡沫石墨材料为正极，AlCl4可在其中嵌入或脱嵌，由有机阳离子（EMI+不参与反应）、Al2Cl7和AlCl4组成的离子液体做电解质溶液，该电池放电时的原理如右图所示，下列说法不正确的是 A放电时，负

6、极的电极反应式：Al+7 AlCl43e- =4 Al2Cl7 B充电过程中，AlCl4脱嵌并从阴极向阳极迁移 C充电过程中阳离子的电极反应式为：Cn+ AlCl4e- = CnAlCl4，CnAlCl4中C的化合价没有变化 D该离子液体也可用于钢制品上电镀铝，但阴极材料要换成镀件13已知25时，KspMg（OH）2=5.611012，KspAl（OH）3= 1.31033，Al（OH）3+H2OAl（OH）4+H+ Ka=6.311013。某溶液中可能含有H+、Na+、Mg2+、Al3+、Cl、HCO3等离子。向该溶液中加入一定物质的量浓度的NaOH溶液时，发现生成沉淀的物质的量随NaOH溶

7、液的体积变化如图所示。下列有关说法正确的是A各点的化学成分：b点沉淀Al（OH）3；d点沉淀Al（OH）3和Mg（OH）2；e点溶质NaCl和NaAl（OH）4B各段只发生如下反应：ab段Al3+3OH= Al（OH）3；cd段Mg2+2OH= Mg（OH）2； de段Al（OH）3+OH= Al（OH）4 C依题意，用NaOH不能完全分离Al3+和Mg2+离子 Dbc段Al（OH）3部分溶解14某钙钛矿型氧化物的晶体如右图所示，其中A为镧系金属离子，B为过渡金属离子，O为氧离子。下列说法不正确的是 AA和O联合组成面心立方最密堆积 BB离子占据八面体空隙，占据率25% CA离子的配位数是12

8、 DO2-离子的分数坐标：（1/2，0，,0），（0，1/2，0），（0，0，1/2）15图（）和图（）分别为二元酸H2A和乙二胺（H2NCH2CH2NH2）溶液中各组分的百分含量 随溶液pH的变化曲线（25）。 下列说法正确的是 AH3NCH2CH2NH3A溶液显碱性 B乙二胺（H2NCH2CH2NH2）的Kb2=107.15 CH3NCH2CH2NH2HA溶液中各离子浓度大小关系为： c（H3NCH2CH2NH2+c（HA） c（H2NCH2CH2NH2）c（A2）c（OH）c（H+） D向H3NCH2CH2NH2HA溶液中通入一定量的HCl气体，则 可能增大也可能减小16环戊二烯阴离子极

9、其稳定，有研究者将二苯甲酮与其反应，再用质子溶剂处理得到了一深红色物质X。质谱分析表明X的相对分子质量为230，红外光谱表明这个分子没有CO键或HO键的吸收，下列说法正确的是 A经1H NMR分析得知环戊二烯阴离子有两种不同化学环境的H B环戊二烯阴离子有较强碱性，用水淬灭的产物易二聚 CX的深红色是因为有大的离域体系，发生p-p跃迁 D环戊二烯阴离子稳定是因为它有芳香性17X和Y在周期表中相邻，CaCO3与其单质之间，可发生如下变化： 其中A是一种气态氢化物；D是一种可燃性气体，其在标准状况下的密度为1.16gL-1；E中的阴离子与CO2互为等电子体。下列说法错误的是 A第一电离能：XY B

10、B、E均属盐类，C属于碱类，而D属于有机物 CAF各物质中除C外，均含有X元素 DF的结构为：HX=Y=XH18某1L待测溶液中除含有0.2 molL-1的Na+外，还可能含有下列离子中的一种或多种：现进行如下实验操作（每次实验所加试剂均过量） A向溶液B中加AgNO3与HNO3的操作时多余的，待测液中一定含有的离子是K+、NH4+、CO32-、HCO3-、，且c（K+）0.1molL-1 B生成白色沉淀B的离子方程式为：Ba2+HCO3-+OH-=BaCO3+H2O C若无色气体D是单一气体，则原溶液中c（SO42-）=0.05 mol D若无色气体D是混合气体，则沉淀A的成分是BaCO3、

11、BaSO3、BaSO4三、本题包括2小题，共23分19（14分）卤化磷是有机化学中常用的卤化剂。工业制备PCl5的方法是将Cl2通入PCl3的CCl4中制得，固态PCl5是一种离子化合物，阳离子A为四面体构型，阴离子B为八面体构型。 （1）写出固态PCl5中阴离子的化学式 ，阳离子中心原子的杂化方式为 。 （2）在CCl4中，PCl5主要以 形式存在，推断依据是 。而在硝基苯中，则存在下列两个平衡：（未配平） PCl5A+B PCl5A+Cl- 当PCl5浓度较大时，以平衡 为主（填或），理由是 。 （3）与氯同一主族的溴也可形成五卤化物，PBr5固态时也为离子化合物，阳离子为四面体，但固体中

12、只存在一种磷。PBr5相比于PCl5更不稳定，它有如下转化：注：E中磷的质量分数为5.24%。写出固态PBr5离子化合物的化学式 ；写出C、D、E的化学式：C ，D ，E 。 （4）固态PBr5不能像固态PCl5那样形成八面体的配阴离子，试解释原因 。 （5）将PCl5部分氟化，可得到PCl2F3、PCl3F2等物质，已知它们在固态时也是离子化合物，推测离子化合物PCl2F3、PCl3F2的化学式 、 。20（9分）某单质M是一种常见的金属，它在日常生活中有极其重要的作用，如电线、合金等。将M溶于浓硝酸得含A的绿色水溶液。A受热分解得到黑色固体B，B溶于稀硫酸后经蒸发、浓缩、冷却得到蓝色晶体C

13、。将一定量的C溶解并分成两份，一份加入少量氨水，生成浅蓝色沉淀D，已知D中M元素的百分含量为49.42%，硫为12.47%，氧为37.33%；另一份加入少量NaCN溶液（氰根离子是一种类卤素），产生一种棕黄色沉淀E和气体F，再往沉淀E中加入过量NaCN溶液，生成含G的溶液，该溶液是用作电镀M的电镀液，污染大。 （1）写出以下物质的化学式：B ，C ，D ，G （2）写出CE的离子方程式 ； （3）A的熔点较低，真空时易升华，这与一般离子晶体的性质不相符，简述理由 。 （4）M在一定温度下与氧作用得到固体H。H属立方晶系，其正当晶胞如右图所示，密度为6.00gcm-3。通过计算给出MO的距离。四

14、、本题包括2个小题，共16分21（9分）三草酸合铁（）酸钾K3Fe（C2O4）3 3H2O为绿色单斜晶体，易溶于水，难溶于乙醇、丙酮等有机溶剂。110下失去结晶水，230下即可分解。用硫酸亚铁铵与草酸反应制备草酸亚铁晶体，在过量草酸根存在下，用过氧化氢氧化草酸亚铁即可制备三草酸合铁（）酸钾配合物。实验步骤如下：将5g（NH4）2Fe（SO4）26H2O晶体溶于20mL水中，加入5滴6mol/LH2SO4酸化，加热溶解，搅拌下加入25mL饱和H2C2O4溶液，加热，静置，待黄色的FeC2O4沉淀完全沉降以后，倾去上层清夜，倾析法洗涤沉淀2-3次，每次用水约15mL。向沉淀中加入10mL饱和草酸钾

15、溶液，水浴加热至40，用滴管缓慢滴加12mL5%H2O2，边加边搅拌并维持在40左右，溶液变成绿色并有棕色的沉淀生成。分两批共加入8mL饱和H2C2O4溶液（先加5mL，后慢慢滴加3mL）此时棕色沉淀溶解，体系应变为绿色透明溶液。向滤液中缓慢加入10mL95%的乙醇，这时如果滤液浑浊可微热使其变清，放置暗处冷却，结晶完全后，抽滤，用少量95%的乙醇洗涤晶体两次，抽干，在空气中干燥片刻，称量，计算产率。请回答下列各题：（1）简述倾析法的适用范围 。（2）写出步骤、中发生的两个主要反应的方程式步骤 、步骤 。（3）步骤中乙醇要缓慢加入的原因是 。（4）收获产物后，为测定产品的纯度，准确称取0.84

16、90g产品，配制成250mL溶液，移取25.00mL溶液，酸化后用标定浓度为0.01000mol/L的高锰酸钾溶液滴定至终点，消耗22.25mL溶液。用同浓度的高锰酸钾溶液滴定25.00mL配制溶液用的蒸馏水，滴定至终点消耗1.05mL，计算产品的纯度。（K3Fe（C2O4）33H2O的相对分子质量为491.3）22（7分）某同学设计实验探究不同电极和电解液对电解水的影响。分别采用石墨和铁钉作为电解材料，电解硫酸和氢氧化钠溶液。预电解2分钟后收集38分钟内产生的气体，实验结果如下所示：编号电极电解液阳极气体体积/ mL阴极气体体积/mL实验现象石墨0.5mol硫酸5.5521.88两电极表面产

17、生气泡，阳极管底积有黑色粉末1 mol氢氧化钠5.0016.08两电极表面产生气泡，阳极溶液变黄色铁钉9.1318.22两电极表面产生气泡已知氢气和氧气在水中溶解度分别为19 mLL-1和31 mLL-1，根据上述测定结果，回答下列问题： （1）本实验可用右图所示装置收集并测量气体体积。请简述读取气体体积的操作方法 （2）该同学为探究中阳极气体偏少的原因（偏离V阳：V阴=1:2），又进行如下实验： a电解结束后对两电极气体同时减压，发现电极表面再次冒出气泡，相比而言，阳极冒出的气泡更多。 b取实验中少数阳极溶液，分为两份，一份加入稀盐酸溶液，生成无色气体，另一份滴加氯化钡溶液，生成白色沉淀；而

18、取实验中少数阳极溶液重复上述实验，无类似现象。 c取实验中少数阳极溶液，滴加硫酸锰溶液，逐渐变紫红色。 根据a、b、c实验得出的结论 。 （3）另一同学发现中气体体积比V阳：V阴1:2，说明铁作阳极未失去电子产生亚铁离子，其可能原因是 。 （4）比较实验结果，选择电解水的条件是 。五、本题包括3小题，共22分23（2分）棱柱烷是一类具有张力的碳氢化合物： （1）写出n棱柱烷的通式 。 （2）上式n=4时，有 中六硝基代物。24（12分）薄荷油中含有少量的非兰烃和非兰烃，两者互为同分异构体，其相对分子质量为136,。根据如下化学转化，回答相关问题：已知： （1）分别写出CD和DE的反应类型： ，

19、 ； （2）写出B、F、H、非兰烃和非兰烃的结构简式： ， ， ， ， 。 （3）A的同分异构体中含有两个COOCH3基团的化合物共有 种（不考虑手性异构），其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构体结构简式为 。 （4）非兰烃与等物质的量的Br2进行加成反应的产物共有 种（不考虑立体异构）。 （5）E在一定条件下发生聚合反应可得到一种高级吸水树脂，该树脂名称为 。 （6）写出CM反应的化学方程式 。25（8分）已知：化合物A经Cope重排得到B，也可以从它的同分异构体A经Cope重排得到。A和B均可以发生臭氧化/还原反应，化合物A经臭氧化/还原得到两个化合物D和E，而化合物B经臭氧化/还原只得到

20、一个化合物C，反应如下所示：请回答下列问题： （1）分别写出化合物B、C、D和E的结构简式 ， ， ， 。 （2）Cope重排是可逆的，反应由A到B的方向发生，理由是什么？ 。 （3）B还可以从A得到，试推断A的结构。六、本题包括2个小题，共17分26（11分）下面各问题涉及到卤素的反应，请通过推理计算填空。 （1）将9.13gKI溶解于100g热水中，加入13.96gI2，并剧烈搅拌直至溶液澄清。然后浓缩溶液，之后降温至2，静置结晶，生成了深棕色的盐A。分离出晶体A，洗净，干燥。取0.9500g产物A溶解于水中，在淀粉指示剂下用0.2000molL-1Na2S2O3溶液滴定，消耗21.70m

21、L。请给出A的化学式： （2）向热浓KI溶液中通入氯气至饱和，反应至最初生成的棕色沉淀物消失。反应结束后，向溶液中加入少量KI固体，冷却至0会出现橙色的含结晶水的盐B。X射线衍射表明B的阴离子与A的阴离子有类似的结构。B在空气中不稳定，并且在通入保护气的环境下加热至215即分解。取15.32gB，在N2下加热至250，剩余固体产物的质量为4.48g，是白色水溶性固体。其水溶液与AgNO3溶液混合后产生白色沉淀，此沉淀在氨水中可溶。给出B的化学式 ；写出生成B和B分解的化学方程式： ， 。 （3）碘的吡啶（化学式为C5H5N，结构式为，简写为Py，相对分子质量79.10）溶液是可以导电的，为了确

22、定溶液中的阳离子，做了以下实验：在分液漏斗中加入碘的吡啶溶液，再加入高氯酸银的氯仿和水混合液。振荡数分钟后，水层产生黄色不溶物，并与氯仿层分离。将氯仿溶液转移至结晶设备中结晶，过滤得到晶体C（含高氯酸根），洗净干燥。取0.9460g化合物C溶解于水中，加入足量KI，生成的I2用0.2000 molL-1的Na2S2O3溶液滴定，消耗24.60mL。通过晶体学分析得知C的阳离子结构与A、B的阴离子相似。 给出C的化学式： ； 写出在碘的吡啶溶液中的平衡反应： 写出合成C的反应方程式： 画出C中阳离子的结构：27（6分）三种原子序数依次增大的常见短周期元素A、B、C，在其形成的3种二元化合物中，同

23、种元素化合价绝对值相等，且A表现出其最高正价和最低负价。在A与B形成的二元化合物中B的质量分数为75%；在A与C形成的二元化合物中A的质量分数为7.8%，它是一种常见的非极性有机溶剂。试通过计算推理确定A，B，C的元素名称。2016年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题参考答案与评分标准12345678910DACB二、选择题（本题包括8小题，每小题4分，共32分。每小题可能有1或2个选项符合题意，若有2个正确选项，只选1个且正确给2分，多选、错选都给0分）1112131415161718BCADBD三、本题包括2个小题，共23分19（14分）（1） PCl6（1分） sp3（1分）（2） PC

24、l5分子 （1分） 相似相溶原理 （1分） （1分） 从平衡常数的角度看，浓度增加，反应PCl5的解离度不变，反应PCl5的解离度下降。 （1分）（3） PBr4Br （1分） C：PBr3 （1分） D：Br2 （1分）E：PBr4Br3 （2分）（写成PBr7给一半分）（4） Br半径大，不能与P形成六配位。 （或形成PBr6，Br之间太拥挤，斥力大） （1分）（5） PCl4PF6 （1分） PCl4PCl2F4 （1分）20（9分）（1） B：CuO （1分） C：CuSO45H2O （1分） D：Cu2（OH）2SO4 （1分）G：Cu（CN）2或NaCu（CN）2 （1分）（2） 2Cu2+4CN2CuCN+（CN）2 （1分）（3） 加热Cu（NO3）2由离子晶体向分子晶体转化；或分子晶体中，两个NO向一个Cu2配位；或答极化作用也给分。（1分）（4） 由晶胞图知，G的化学式为Cu2O （1分）设晶胞边长为a，CuO距离为d；则晶胞立方体对角线为4d。解得 或 没有计算过程即使答案正确也不给分。（2分）21（9分） （1）适用分离晶体颗粒较大的沉淀 （1分）（2） 步骤6FeC2O4+3H2O2+6K2C2O4=4 K3Fe（C2O4）3+2Fe（OH）3 （2分）步骤2Fe（OH）3+3 H2C2O4+3 K2C2O4=2K3Fe（C2O4）