1、考研高分子物理练习题doc北京化工大学高分子物理习题一、名词解释溶剂:在某一温度下聚合物溶于某一溶剂中,其分子链段间的相互吸引力与溶剂化以及排斥体积效应所表现出的相斥力相等,无远程相互作用,高分子处于无扰状态,排斥体积为0,该溶液的行为符合理想溶液行为,此时溶剂的过量化学位为0,此时的溶液称为溶液。等效自由连接链:将含有n个键长为l、键角固定、旋转不自由的键组成的链视为一个含有Z个长度为b的链段组成的可以自由旋转的链,称为等效自由连接链。取向:在某种外力的作用下,分子链或者其他结构单元沿着外力作用方向择优排列的结构。银纹:聚合物在张应力的作用下,在材料某些薄弱的地方出现应力集中而产生的局部的塑
2、性形变和取向,以至于在材料的表面或者内部垂直于应力方向出现微细凹槽的现象。特性粘度:高分子在c0时,单位浓度的增加对溶液的增比浓度或相对粘度对数的贡献。其数值不随溶液浓度的大小而变化,但随浓度的表示方法而异。键接异构大分子链结构单元的键接顺序不同所引起的异构体。双轴取向取向单元沿两个相互垂直方向的取向,其面积增大,厚度减小。脆性断裂屈服前的断裂,拉伸中试片均匀形变,断面较平整。Boltzmann原理聚合物的力学松弛行为是其整个受力历史上诸松弛过程的线性加和的结果。熔限高聚物熔融开始至终了的温度区间。时温等效原理升高温度和延长时间对分子运动及高聚物的粘弹行为是等效的,可用一个转换因子T将某一温度
3、下测定的力学数据变成另一温度下的力学数据。柔顺性高分子链能够不断改变其构象的性质或高分子能够卷曲成无规线团的能力。零切黏度 剪切速率趋向于零时的熔体黏度,即流动曲线的初始斜率。链段:把由若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元,称为链段。应力松弛:在恒定温度和形变标尺不变的情况下,聚合物内部的应力随时间的增加而逐渐衰减的现象。二选择题:1欲使某自由连接链(单烯类)均方末端距增加10倍,其聚合度必须增加 A 倍 。(NL2)A10 B20C100 D502某一结构对称的结晶聚合物,其Tm=210,其结晶速度最快的温度在 B 。A170 B115C25 D2103测量重均分子量可以选择以下哪种方
4、法: DA粘度法 B端基滴定法C渗透压法 D光散射法4当一个聚合物稀溶液从温度上升10时,其第二维利系数A2: CA小于1/2 B大于1/2C大于零 D小于零5下列那种方法可以降低熔点: B 。A. 主链上引入芳环; B. 降低结晶度;C. 提高分子量; D. 加入增塑剂。6. 下列方法可以提高聚合物的拉伸强度的是 B 。A. 提高支化度; B. 提高结晶度;C. 加入增塑剂; D. 橡胶共混;.7大多数聚合物流体属于 D 。(9,2、)A膨胀性流体() B膨胀性流体()C假塑性流体() D假塑性流体()8、用 B 模型可以用来描述线性聚合物的应力松弛现象。(2.2)A、粘壶与弹簧串连的kel
5、vin模型B、粘壶与弹簧串连的maxwell模型C、粘壶与弹簧并连的kelvin模型D、粘壶与弹簧并连的maxwell模型9.根据时温等效原理,将曲线从高温移至低温,则曲线应在时间轴上 B 移。A、左 B、右 C、上 D、下10.多分散高聚物下列平均分子量中最小的是 AA、 B、 C、 D、11 一般来说,那种材料需要较高程度的取向 B 。A塑料 B纤维C橡胶 D粘合剂12测量数均分子量,不可以选择以下哪种方法: B 。A气相渗透法 B光散射法C渗透压法 D端基滴定法13当一个聚合物稀溶液从温度上升10时,其哈金斯参数:A 。A小于1/2 B大于1/2C大于零 D小于零14在聚合物结晶的过程中
6、,有体积 B 的变化。A、膨胀 B、收缩 C、不变 D、上述情况都有可能15. 下列方法可以提高聚合物的拉伸强度的是 B 。A. 提高支化度; B. 提高结晶度;C. 加入增塑剂; D. 橡胶共混;.16. 聚合物处于高弹态时,其分子运动的主要单元是 B 。A、键长 B、链段 C、键角 D、整个分子四填空题:1聚合物在溶液中通常呈 无规线团 构象,在晶体中呈 锯齿形 或 螺旋形 构象。2. 高聚物的静态粘弹性行为表现有 蠕变 、 应力松弛 。3. 高聚物在极高压力下可以得到的晶体类型是 伸直链晶体 ,在偏光显微镜下可以观察到“黑十字”现象的晶体类型是 球晶 。4. 高聚物链段开始运动的温度对应
7、的是该高聚物的 玻璃化转变 温度。5. 橡胶弹性是熵 弹性,弹性模量随温度的升高而 增加 ,在拉伸时 放 热。6.相对于脆性断裂,韧性断裂的断裂面较为 粗糙 ,断裂伸长率较 长 ,而且断裂之前存在 屈服 。7.写出三种测定聚合物结晶度的测定方法: X射线衍射 、量热法和 密度法 。8、写出判定聚合物溶解能力的原则中的2个原则: (18) 、 (19) 。9.凝胶色谱法(GPC)分离不同分子量的样品时,最先流出的是分子量 (20) 的部分,是依据 体积排除机理 机理进行分离的。10、 自由结合链的均方末端距= nl2 ,自由旋转链的均方末端距= nl2(1+cos)/(1-cos) ,等效自由结
8、合链均方末端距= nele2 。11、 一般情况下,高聚物的结晶温度区域为 Tg-Tm_,在此区间较高温度下结晶可使高聚物的Tm 较高,熔限 较窄,结晶尺寸 较大 。12、 膜渗透压法测定的是 数均Mn 分子量;凝胶色谱法(GPC)测定可得到 Mn, Mw, Mz, M , d=Mw/Mn= Mz/ Mw ,从色谱柱中最先分离出来的是 分子量较大的级份 。13、 PE、等规PP的溶解过程为 先熔融 ,后溶胀 ,再溶解,硫化橡胶遇溶剂后 只溶胀 ,不溶解 。14、 良溶剂状态时, 0 。15、 动态粘弹性一般用 储能模量(E), 损耗模量(E”) ,损耗因子(tan)等参数来表征;从分子结构来讲
9、,顺丁橡胶、丁苯橡胶、丁晴橡胶、丁基橡胶四种橡胶中内耗最大的是丁基橡胶(IIR)。16、 大多数聚合物熔体属 假塑性 流体,其n值为 聚乙烯聚甲基丙烯酸甲酯聚碳酸酯)2比较结晶难易程度:1. PE、PP、PVC、PS (PEPPPVCPS)3、比较下列聚合物的玻璃化温度:聚乙烯 聚二甲基硅氧烷 聚对苯二甲酸乙二醇酯 聚碳酸酯 (聚碳酸酯聚对苯二甲酸乙二醇酯聚乙烯聚二甲基硅氧烷)五简答题1.构型和构象有何区别?全同立构聚丙烯能否通过化学键(C-C单键)内旋转把全同变为间同,为什么?(1.首先写两者区别,强调构象是由于单键内旋转而引起,而构型是由于化学键所固定的原子在空间的排列。改变构象通过单键的
10、内旋转即可达到,而改变构型需通过化学建的断裂与重组。不能。首先指出从全同到间同的变化是构型的变化,必须通过化学建的断裂与重组才能改变构型。而单键内旋转只能改变构象,不能改变构型。)2. 解释为什么尼龙6在室温下可溶解在某些溶剂中,而线性的聚乙烯在室温下却不能?(2.首先说明尼龙和聚乙烯都是结晶性的聚合物,其溶解首先要使晶区熔融才能溶解。而尼龙是极性的聚合物,如果置于极性溶剂之中,和极性的溶剂作用会放出热量从而使晶区熔融,继而溶解。聚乙烯是非极性的聚合物,要使其晶区熔融只能升温至其熔点附近,然后溶于适当的溶剂中才能溶解。所以聚乙烯在常温下不能溶解在溶剂之中。)3.下图是平均分子量相同但是分子量分
11、布不同的同种聚合物的粘度与剪切速率的关系示意图,请指出哪条曲线代表分子量分布宽的聚合物,并解释原因。(曲线2代表分布宽的聚合物。当切变速率小时,分布宽的聚合物含有较多特长的分子,形成的缠结的结构也较多,故粘度高。当切变速率增大后,分布宽的试样中,由于缠结结构较多,容易被高的切变速率所破坏,出现“切力变稀”的剪切速率较小,而且越长的分子随切变速率的增加而对粘度下降的贡献越大。)4. 试分析讨论分子结构、结晶、交联、取向对高聚物拉伸强度的影响。答:(1)凡使分子柔性减小的因素及分子间力增大如生成氢键等都有利于高聚物拉伸强度的提高;分子量增大,拉伸强度提高,但有极大值,之后变化不大;(2)结晶度提高
12、,拉伸强度提高,但有极大值,之后变化不大;结晶度相同时,结晶尺寸减小,拉伸强度提高;结晶形态:球晶串晶伸直链晶片。(3)随交联密度的提高,高聚物拉伸强度先增大后减小;(4)平行于取向方向上拉伸强度增加,垂直于取向方向上拉伸强度减小。六. 画出非晶态聚合物在适宜的拉伸速率下,在玻璃化转变温度以下30度时的应力应变曲线,并指出从该曲线所能获得的信息。(10)从该图可以获得的信息有:聚合物的屈服强度(Y点强度)聚合物的杨氏模量(OA段斜率)聚合物的 断裂强度(B点强度)聚合物的断裂伸长率(B点伸长率)聚合物的断裂韧性(曲线下面积)一、名词解释1) 共混改性所谓共混改性,是指将不同种类的聚合物加以混合
13、,或把种类相同而分子量不同(或分子量分布不同)的聚合物加以混合,或是把聚合物与其它物料加以混合,从而形成新的共混聚合物。这种借助于外力场、温度场和分散介质实现聚合物组分均匀分布的过程叫共混改性,是材料改性的重要方法。2)高分子的取向在外力作用下,聚合物内部的分子链或其它结构单元沿着外力方向形成优势排列叫做取向,可分为单轴取向和双轴取向。取向结构对材料的力学、光学、热性能影响显著。3) 构型与构象构形是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列,这种排列是稳定的。要改变构型,必须经过化学键的断裂和重组,构形不同的异构体有:旋光异构体、几何异构体和结构异构体。构象是指由于分子内单键的内旋转而产生的结
14、构异构体,或者由于分子中胆碱的内旋转而导致的原子或原子团在空间不同的排列顺序所产生的结构异构体。由于单件的内旋转活化能低,故各种构象的转化比较容易。4)高斯链:假如高分子链足够长,而且具有一定的柔性,则都可以把它们当作自由联结链进行统计处理,称为等效自由联结链,这种链的统计单元称为链段。等效自由联结链又称为高斯链,其均方末端距正比于分子量的一次方,这是大量柔性高分子链的共性。5)熵弹性橡胶在室温下就处于高弹态。橡胶分子链由卷曲到伸展,分子成为更有序的排列甚至结晶,熵值(混乱度)由大变小,这一变化的终态是不稳定的,一旦放松外力橡胶分子受到弹性回缩力,有自发恢复到初态的倾向。所以高弹形变是可以回复的,橡胶被拉伸和回复的整
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