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无机化学考研试题含答案已经整理好精品Word文档下载推荐.docx

1、mol1(2)C(s)+O2(g)CO2(g), (2)= -393.5kJmol1 则在标准状态下25时,1000L的CO的发热量是( )(A)504 kJmol1 (B)383 kJmol1 (C)22500 kJmol1 (D)1.16104 kJ5、某系统由A态沿途径到B态放热100J,同时得到50J的功;当系统由A态沿途径到B态做功80J时,Q为 ( )(A) 70J (B) 30J (C)30J (D)70J6、环境对系统作10kJ的功,而系统失去5kJ的热量给环境,则系统的内能变化为 ( )(A)15kJ (B) 5kJ (C) 5kJ (D) 15kJ7、表示CO2生成热的反应

2、是( )(A)CO(g)+ 1/2O2(g)=CO2(g)rHm=-(B)C(金刚石)+ O2(g)=CO2(g)rHm=-(C)2C(金刚石)+ 2O2(g)=2CO2(g)rHm=-(D)C(石墨)+ O2(g)=CO2(g)rHm=-二、填空题1、25下在恒容量热计中测得:1mol液态C6H6完全燃烧生成液态H2O和气态CO2时,放热3263.9kJ,则U为-3263.9,若在恒压条件下,1mol液态C6H6完全燃烧时的热效应为-3267.6。2、已知H2O(l)的标准生成焓=-286 kJmol1,则反应H2O(l)H2(g)+ O2(g),在标准状态下的反应热效应= 286、,氢气的

3、标准摩尔燃烧焓=-286。3、已知乙醇的标准摩尔燃烧焓(C2H5OH,298)=-1366.95 kJmol1,则乙醇的标准摩尔生成焓(298)= -277.56。三、判断题:(以下说法的正确与错误,尽量用一句话给出你作出判断的根据。)1、碳酸钙的生成焓等于CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)的反应焓。2、错误。标准熵是1摩尔物质处于标态时所具有的熵值,热力学第三定律指出,只有在温度T=0K时,物质的熵值才等于零,所以,标准熵一定是正值。2、单质的生成焓等于零,所以它的标准熵也等于零。1、错误。生成焓是在热力学标态下由指定单质生成1摩尔物质的反应焓,所以碳酸钙的生成焓等于反应Ca(s)

4、+C(s,石墨)+3/2O2(g)=CaCO3(S)的反应焓。四、简答题:(简述以下概念的物理意义)1、封闭系统和孤立系统。2、功、热和能。 3、热力学能和焓。 4、生成焓、燃烧焓和反应焓。1、封闭系统是无物质交换而有能量交换的热力学系统;孤立系统既是无物质交换又无能量交换的热力学系统。2、热是系统与环境之间的温度差异引起的能量传递方式,除热而外的所有其它能量传递形式都叫做功,功和热是过程量;能是物质所具有的能量和物质能做某事的能力,是状态量。3、热力学能,即内能,是系统内各种形式能量的总和;焓,符号为H,定义式为H=U+pV。4、在热力学标态下由指定单质生成1摩尔物质的反应焓变称为该物质的标

5、准摩尔生成焓,简称生成焓;1摩尔燃料与氧气发生完全燃烧放出的热称为燃烧焓;反应焓是发生1摩尔反应的焓变。一、单选题 第4章 化学平衡 熵和Gibbs函数1、反应N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)的DG = a,则NH3(g) = 1/2N2(g) + 3/2H2(g)的DG为:( )A. a2 B. 1/a C. 1/ a2 D. a/2 2、在某温度下,反应1/2N2(g) + 3/2H2(g) = NH3(g)的平衡常数K= a,上述反应若写成2NH3(g) = N2(g) + 3H2(g),则在相同温度下反应的平衡常数为:( ) A. a/2 B. 2a C. a2 D.

6、1/ a23、已知反应(g)+B(s) =2C(g) DrH0,要提高的转化率,可采用( )A. 增加总压 B.加入催化剂 C. 增大的浓度 D.升高温度4、已知下列反应的平衡常数:H2(g)+S(s)=H2S(g) K1 S(s)+O2(g)=SO2(g) K2则反应H2(g)+ SO2(g)= O2(g)+ H2S(g)的平衡常数为:( ) A. K1+ K2 B.K1- K2 C. K1K2 D.K1/K25、若可逆反应,当温度由T1升高至T2时,标准平衡常数K2K1,此反应的等压热效应rHm的数值将( )A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.无法判断6、下列各组参数,属于状态函数的是

7、: A. Qp,G,V B. Qv,V,G C. V,S,W D. G,U,H7、298K时,某反应的Kp= 3.0105,则该反应的DrG =_KJ/mol(lg3 = 0.477)。A. 31.2 B. 31.2 C. 71.8 D. 71.88、298K时,SN2 = 191.50 JK1mol1,SH2 = 130.57 JK1mol1,SNH3 = 192.34 JK1mol1,反应为N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g),则DrS = _JK1mol1: A. 135.73 B. 135.73 C. 198.53 D. 198.539、298K时,DrHMgCO3 = 1

8、00.8 KJmol1,DrSMgCO3 = 174.8 JK1mol1,反应为MgCO3(s) = MgO(s) + CO2(g),则598K时的DrG = _KJmol1: A. 3.73 B. 105.3 C. 1.04105 D. 3.7310、下列方法能使平衡2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g)向左移动的是:A. 增大压力 B. 增大PNO C. 减小PNO D. 减小压力11、下列物理量中,属于状态函数的是 ( ) A. G B. Q C. H D. G12、 下列反应中rSm 值最大的是( ) A. PCl5(g) PCl3(g)Cl2(g) B. 2SO2(g)O2

9、(g) 2SO3(g)C. 3H2(g)N2(g) 2NH3(g) D. C2H6(g)3.5O2(g) 2CO2(g)3H2O(l)13、 反应CaCO3(s) CaO(s)CO2(g)在高温下正反应能自发进行,而在298K时是不自发的,则逆反应的rHm和rSm是 ( ) A. rHm0和rSm0 B. rHm0和rSmC. rHm0和rSm0 D. rHm0和rSm014、下列热力学函数的数值等于零的是( )A.Sm(O2,g,298K) B.fGm(I2,g,298K) C.fGm(白磷P4,s,298K) D.fHm(金刚石,s,298K)15、如果某反应的K1,则它的 ( ) A.r

10、 G m0 , B.r Gm0 , C.r G m0 , D.r G m0二、判断题(判断下列各项叙述是否正确,对,打“”;错,打“”。1、某一可逆反应,当JK时,反应自发地向逆方向进行。 ()2、化学反应的rG越小,反应进行的趋势就越大,反应速率就越快。 (3、对于可逆反应,平衡常数越大,反应速率越快。4、等温等压不做非体积功条件下,凡是rGm0的化学反应都不能自发进行。5、Fe (s)和Cl2 (l)的fHm 都为零。6、一个化学反应的r Gm 的值越负,其自发进行的倾向越大。7、 体系与环境无热量交换的变化为绝热过程。8、 将固体NH4NO3 溶于水中,溶液变冷,则该过程的G,H,S 的

11、符号依次为、。9、 乙醇溶于水的过程中G 0。) 10、CO2(g)的生成焓等于石墨的燃烧热。11、 室温下,稳定状态的单质的标准摩尔熵为零。12、 如果一个反应的rHm0 ,则此反应在任何温度下都是非自发的。13、 平衡常数的数值是反应进行程度的标志,故,对可逆反应而言,不管是正反应还是逆反应其平衡常数均相同。14、某一反应平衡后,再加入些反应物,在相同的温度下再次达到平衡,则两次测得的平衡常数相同15、 在某温度下,密闭容器中反应2NO (g) + O2 (g) = 2NO2 (g) 达到平衡,当保持温度和体积不变充入惰性气体时,总压将增加,平衡向气体分子数减少即生成NO2 的方向移动。三

12、、填空题1、冬天公路上撒盐可使冰融化,此时的G值符号为( ),S值的符号为(+)。2、用吉布斯自由能的变量rG来判断反应的方向,必须在(定压定温、不做非体积功)条件下;当rG0时,反应将(正向自发)进行。3、rHm0的可逆反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+ H2(g) 在一定条件下达到平衡后:(1)加入H2O(g),则H2(g)的物质的量将(增加 );(2)升高温度, H2(g)的物质的量将(增加);增大总压,H2(g)的物质的量将(减少 );加入催化剂H2(g)的物质的量将(不变 )4、标准状态时, H2O(l,100)H2O(g,100)过程中,DH (大于)零 ,DS(大于)零,D

13、G( 等于)零。(填、=、)5、反应2MnO4-(aq)+5H2O2(aq)+6H+(aq) = 2Mn2+(aq)+5O2(g)+8H2O(1)的标准平衡常数K的表达式为。K= 6、在一定温度下,二硫化碳能被氧氧化,其反应方程式与标准平衡常数如下:(1)CS2(g)+3O2 = CO2(g)+2SO2(g)(2) CS2(g)+O2(g) = CO2(g)+ SO2(g)试确立K1,K2之间的数量关系。 K1 = (K2)37、不查表,排出下列各组物质的熵值由大到小的顺序:(1)O2(1)、O3(g)、O2(g) 的顺序为(O3(g)、O2(g) 、O2(1) )(2)NaCI(s)、Na2

14、O(s)、Na2CO3(s)、NaNO3(s)、Na(s) 的顺序为(NaNO3(s)、Na2CO3(s)、Na2O(s)、NaCI(s)、Na(s)(3)H2(g)、F2(g)、Br2(g)、Cl2(g)、I2(g) 的顺序为(I2(g)、Br2(g)、Cl2(g)、F2(g)、H2(g)8、在一定温度下,可逆反应C(s) + CO2(g) = 2CO(g)的K = 2.0;当CO2(g)与CO(g)的分压皆为100kPa时,则该反应在同样温度时自发进行的方向为 (正向自发)。9、可逆反应Cl2(g) + 3F2(g) 2ClF3(g) 的rHm(298K)=-326.4 kJmol-1 ,

15、为提高F2(g)的转化率,应采用(高)压(低 )温的反应条件。当定温定容,系统组成一定时,加入He(g),(F2)将( 增大)。10、已知K (Ag2S)=6.310-50, Kf(Ag(CN)2-)=2.51020, 则反应2Ag(CN)2-(aq)+S2-(aq) Ag2S(s)+4CN-(aq) 的标准平衡常数K= (2.5108 )。四、计算题1、已知298.15K时,DfHm = 46.11 KJmol1;Sm =191.50JK1mol1, Sm =130.57J=192.34Jmol1。试判断反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)在298.15K、标准态下正向能否自发?并估

16、算最高反应温度。 解:因为rHm(T)=BfHm(B,T)即rHm(298K)=2DfHm -DfHm -3DfHm =2(-46.11 KJmol1)-0-30=-92.22 kJmol-1 又因为rSm(T) =BSm (B,T) 即rS m(298K) =2 Sm - Sm -3 Sm 192.34Jmol1191.50Jmol13130.57Jmol1=198.53 Jmol1 根据吉布斯亥姆霍兹公式rGm (T)=rHm (T)-TrSm (T) rGm (298K)=rHm (298K)-TrSm (298K)= (-92.22 kJmol-1)- 298.15K(-198.531

17、0-3kJmol-1 K-1) = 33.03 kJmol-1 0 正向反应不自发。 若使 rGm (T)=rHm (T)-TrSm (T)0 ,则正向自发。又因为rHm 、rSm随温度变化不大,即rGm (T) rHm (298K)-TrSm (298K) 0即 -198.53mol-1 K-1 T -92.22 kJmol-1而按不等式运算规则,有 T(-92.22 kJmol-1)/(-198.53mol-1 K-1)= 464.51K故最高反应温度为464.51K。 2、已知 fHmC6H6(l),298K = 49.10kJmol-1,fHmC2H2(g),298K =226.73

18、kJmol-1;SmC6H6(l),298K=173.40 Jmol-1 K-1, SmC2H2(g),298K=200.94 Jmol-1 K-1 。试判断:反应 C6H6(l) = 3 C2H2(g) 在298.15K,标准态下正向能否自发?并估算最低反应温度。解:根据吉布斯亥姆霍兹公式rGm (T)=rHm (T)-TrSm (T)rGm (298K)=rHm (298K)-TrSm (298K) 而 rHm (298K) = 3fHmC2H2(g),298K fHmC6H6(l),298K= 3226.73 kJmol-1 149.10kJ= 631.09 kJmol-1 rSm(29

19、8K) = 3 SmC2H2(g),298K SmC6H6(l),298K= 3200.94 Jmol-1 K-1 1173.40 Jmol-1 K-1 = 429.42 Jmol-1 K-1 故 rGm (298K)= 631.09 kJmol-1 298.15K429.4210-3 kJmol-1 K-1= 503.06 kJmol-10 正向反应不自发。若使 rGm (T)=rHm (T)-TrSm (T)0 ,则正向自发。又因为rHm 、rSm随温度变化不大,即 rGm (T) rHm (298K)-TrSm (298K) 0则 T631.09 kJmol-1/429.42 mol-1

20、 K-1=1469.6K 故最低反应温度为1469.6K。3、已知298.15K时,一些物质的热力学数据如下表。试判断标准状态下反应C(s)+H2O(g) = CO(g) + H2(g)在298.15K时能否自发并估算自发进行的最低温度。物 质 DfH / KJmol1 Sm/ Jmol1 C(s) 0 5.7 CO(g) -110.5 197.7 H2(g) 0 130.7 H2O(g) 241.8 188.8因为rHm(T)=BfHm(B,T) 即rHm(298K)=DfHmco+DfHmH2-DfHmC(s)- DfHmH2O(g)=-110.5 (-241.8) =131.3 kJmo

21、l-1 又因为rSm(T) =BSm (B,T) 即rS m(298K) = Smco+ Sm H2 - Sm C(s)- SmH2O(g)=197.7+130.7-188.8-5.7 =134.1 J根据吉布斯亥姆霍兹公式rGm (T)=rHm (T)-TrSm (T) rGm (298K)=rHm (298K)-TrSm (298K)=131.3-298.15134.110-3= 91.3 kJ即 0.1341T 131.3 T979K 故最低反应温度为979K。4、已知2gO(s)=2Hg(l)+O2(g),在298.15K下的DfHm及Sm的数据已知,求DrH298、Dr S298、D

22、rG298及反应能自发进行的最低温度。物 质 DfH /kJmol1 Sm/ JgO (s) -90.8 70.3 Hg(l) 0.0 75.9 O2(g) 205.2根据吉布斯亥姆霍兹公式 rGm (T)=rHm (T)-TrSm (T)rGm (298K)=rHm (298K)-TrSm (298K) 而 rHm (298K) = 0-2fHmH g O(s),298K = -2(-90.8) =181.6kJrSm(298K) = SmO2(g)+ 2SmH g (l) 2SmH g O(s) = 205.2+275.9-270.3=216.4Jmol-1K-1 故 rGm (298K)

23、= 181.6 kJ216.4mol-1 K-1 =117.08kJ又因为rHm 、rSm随温度变化不大,即rGm (T) rHm (298K)-TrSm (298K) 0 则 T181.6 kJmol-1/216.4 mol-1 K-1=839.2K故最低反应温度为839.2K。7、光气(又称碳酰氯)的合成反应为:CO(g)+Cl2(g)D COCl2(g),100下该反应的K=1.50108。若反应开始时,在1.00L容器中,n0(CO)=0.035 0 mol,n0(Cl2)=0.027. 0 mol.no(COCl2)=0 mol,并计算100平衡时各物种的分压和CO的平衡转化率。pV

24、 = nRT 因为T 、V 不变,pnB p= cRT p0(CO)=(0.03508.314373)kPa=106.3 kPap0(Cl2)=(0.0270373)kPa=82.0 kPa CO(g)+Cl2 (g) = COCl 2(g)开始cB/(molL-1) 0.0350 0.0270 0 开始pB/kPa 106.3 82.0 0假设Cl2全部转化 106.3-82.0 0 82.0 又设COCl 2转化x x x -x平衡pB/kPa 24.3+x x 82.0-x K = = = 1.5108因为K 很大,x很小,假设 82.0-x 82.0, 24.3+x 24.3 。108

25、 x=2.310-6 平衡时: p(CO)=24.3kPa ,p(Cl2)=2.310-6 kPa p(COCl2)=82.0kPa = =77.1%8、蔗糖的水解反应为:C12H22O11+H2O D C6H12O6(葡萄糖)+C6H12O6(果糖)若在反应过程中水的浓度不变,试计算(1)若蔗糖的起始浓度为a molL-1,反应达到平衡时,蔗糖水解了一半,K应为多少?(2)若蔗糖的起始浓度为2a molL-1,则在同一温度下达到平衡时,葡萄糖和果糖的浓度各为多少?(1)C12H22O11(蔗糖)+H2O D C6H12O6(葡萄糖)+C6H12O6(果糖)a-0.5a 0.5a 0.5a K

26、 = ( 0.5a )(0.5a)/ 0.5a = 0.5a (2)C12H22O11(蔗糖)+H2O D C6H12O6(葡萄糖)+C6H12O6(果糖) 2a-x x xK = (x )(x)/ (2a-x)= 0.5a 即 x2+0.5ax-a2=0解一元二次方程,得x=0.78a 故,葡萄糖和果糖的浓度均为0.78a molL-1p第5章 酸碱和酸碱反应1是非题(判断下列各项叙述是否正确,对的在括号中填“”,错的填“”)1.1 0.20 moldm-3 HAc 溶液中CH+是0.10 moldm-3 HAc 溶液中cH+的2 倍。 )1.2 H2S 溶液中cH+是cS2-的2 倍。1.3 在水溶液中可能电离的物质都能达到电离平衡。1.4 同离子效应可以使溶液的pH 值增大,也可以使pH 值减小,但一定会使电解质的电离度降低()1.5 pH = 7 的盐的水溶液,表明该盐不发生水解。1.6 阳离子水解总是显酸性,而阴离子水解必

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