甲醇成品分析检验规程资料Word文档下载推荐.docx

1、0.100.15酸的质量分数（以HCOOH计）% 或碱的质量分数%（以NH3计）% 0.00150.00020.00300.00080.0050羰基化合物含量（以HCHO计）% 0.0020.0050.010蒸发残渣含量% 0.0010.003硫酸洗涤试验/ Hazen单位（铂钴色号）乙醇的质量分数供需双方协商试验方法如下：1 外观的测定：11 原理：甲醇试样与水比较，观察试样的澄清度和机械杂质。12 测定步骤：取试样注入100ml比色管刻度线，在充足的光线下观察。优等品，一等品为无色透明液体，无可见杂质；合格品应为透明液体，无可见杂质。保留比色管中的试样为测定色度时的试样。2 色度的测定 2

2、1 原理 ：甲醇试样与铂钴色度标准比色液目视比色。结果用铂钴色度单位（每升含有2mg六水合氯化钴和1mg铂的溶液的颜色）表示。22 仪器和试剂221 比色管：容量100mL，无色玻璃制品并带玻璃磨口塞。222 盐酸 0.1N ，6N。223 色度标准液的配制：准确称取1.245g氯铂酸钾（K2PtCL6）和1.000g氯化钴（COCL2.6H2O），称准至0.001g。溶于适量水中，加入200ml 6N盐酸，移于1000mL容量瓶中，加水稀释至刻度。此液为500号色度标准溶液 。放于暗处，有效期为一年。取500号色度标准溶液 0.0，0.4,1.0,1.4,2.0,2.4,3.06.0mL分别

3、注入各支100mL比色管中，用0.1N盐酸稀释至刻度，即得0，2，5，7，10，12，1530号色度标准比色液。放于暗处，有效期15天。23 测定步骤；取测定过外观的试样与色度标准比色液在白天或日光灯照明下，对正白色背景，轴向观察，比较出甲醇试样的色度号数。24 精密度平行测定结果的差值不超过2个号数，取平均值为测定结果。3 密度的测定31 原理 在规定温度范围内测定甲醇密度（单位体积内所含甲醇的质量；其单位为g/mL）。由视密度换200C时的密度。3. 2 仪器321 密度计：0.7500.800g/mL，分刻度0.001g/mL经校正过。322 温度计：01000C水银温度计，分刻度0.5

4、0C。323 量筒：容量200250mL。33 测定步骤：取适量甲醇试样置于清洁、干燥量筒内，调节试样温度在15350C范围内，准确至0.20C。将干燥的密度计慢慢地放入，使其下端距离量筒底部20以上。待其稳定后，记录试样温度。按甲醇试样液面水平线与密度计管颈相交处读取视密度。读数时须注意密度计不与量筒壁接触，视线与液面成水平线。34 计算 200C时密度20（g/ml）按式（1）计算20=t+0.00093（t-20） （1）式中t在t0C时视密度，g/mL；t测定时甲醇试样的温度，0C；0.00093甲醇在15350C范围内温度变化10C时的温度密度校正值。35 精密度平行测定结果的差值不

5、超过0.0005g/Ml，取平均值为测定结果。4 馏程的测定 41 原理：在规定条件下，取100mL甲醇试样在常压进行蒸馏，测定初馏点，干点的温度及馏出体积。将测得的温度校正到标准状况下的温度。初馏点：在规定条件下进行蒸馏时，从冷凝器末端滴下第一滴液体的温度。干点：在规定条件下进行蒸馏时，蒸馏瓶底部最后一滴液体汽化时所观察到的瞬间温度，忽略瓶壁上的任何液体。馏程温度范围：初馏点与干点之间的温度。42 仪器421 主温度计：棒状温度计，5070，分刻度0.10C，贮液泡与中间泡的距离不超过5。全浸式并经过校正 。422 辅助温度计：棒状水银温度计，01000C，分刻度10C。全浸式。423 支管

6、蒸馏瓶：容量130Ml，硬质玻璃制品。424 冷凝器：硬质玻璃制品。425 异颈量筒：容积100Ml，095ML，分刻度1ML；95100ML，分刻度0.1ML。屏蔽罩：用0.7金属板制成，无底，载面为矩形的罩。石棉板：放在屏蔽罩内，二块，其尺寸为2702006，上块开直径为50圆孔，两孔在同一圆心上。气压计：挂式，动槽水银气压计。43 仪器的安装431 主温度计的位置：用适当材料的塞子固定在蒸馏瓶颈部，应不受蒸馏瓶液体的冲击。温度计贮液泡上中间泡上端最细部分应与蒸馏瓶支管的内壁下缘在同一水平位置。 432 辅助温度计的位置：附在主温度计上，使其水银球位于甲醇沸点温度露出塞上部分的二分之一处。

7、433 蒸馏瓶的位置：将蒸馏瓶放在屏蔽罩内两块石棉板的圆孔处，使其严密封堵圆孔，并固定在支架上。434 蒸馏瓶与冷凝器连接：使蒸馏瓶的支管伸入冷凝器的上端不小于25，并与其同轴。5 热源：酒精灯或煤气灯。45 冷却水：水温不超过200C。46 测定步骤：蒸馏仪器必须是清洁、干燥并冷至室温。调节甲醇试样温度为200.50C时，用清洁、干燥的异颈量筒取100Ml试样放入支管蒸馏瓶中，并加入沸石或玻璃小球粒，按（）安装好蒸馏仪器，量取试样的异颈量筒不需干燥，放在冷凝器下端，使冷凝器末端进入异颈量筒的部位不少于，并不低于刻度线，异颈量筒口处置有不被甲醇腐蚀的软质材料盖和棉絮封闭，以防甲醇挥发损失。接通

8、冷凝水，记录气压和气压计附属温度计的温度。然后点燃酒精灯或煤气灯，调节火焰最小部分与蒸馏瓶底接触，由开始加热至初馏点的时间为min，记录从冷凝器末端滴下第一滴馏出液的温度为初馏点。此后蒸馏速度为每分钟馏出液mL，并调节冷却水的流量使蒸馏液的温度与取试样的温度相差0.,当蒸馏瓶底最后一滴液体汽化时的瞬间温度为干点，立即停止加热，静止min后，读其蒸馏液体积应在mL以上。47馏程温度范围（）按式（）计算：式中校正到标准状况下的初馏点，； T 2校正到标准状况下的干点温度，0C。 T1，T2按式（3），式（4）计算： T1=tat1t2t3（3） T2=tbt1t2t3（4）式中ta蒸馏时初馏，0C

9、； tb蒸馏时干点，0C； t1主温度计的校正值，0C； t2主温度计水银柱露出塞上部分的校正值。t2按式（5），式（6）计算： t2（初）=0.00016h1（ta-t2）（5） t2（干）=0.00016h2（tb-t2）（6）式中t2辅助温度计的读数，0C； 0.00016水银的视膨胀系数； h1主温度计水银柱露出蒸馏瓶塞上部分初馏点水银柱的高度，0C； h2主温度计露出蒸馏瓶塞上部分干点水银柱的高度，0C； t3气压对甲醇沸点温度的校正值。t3按式（7）计算： t3=K（760-P0）（7）式中：K气压变化1Hg对甲醇沸点温度的校正值。注：气压580800Hg范围内的K值。气压（Hg）

10、580-610611-650651-700701-740741-800K值（0C/Hg）0.0370.0360.0350.0340.033760标准气压，Hg；P0试验所在地点的气压换算到00C及450纬线时气压（如气压计以mbar读数，换算系数为1Hg=1.3332mbar，1mbar=0.75006Hg）。P0按式（8）计算：P0=PP1-P2P3（8）P试验地点观测气压，Hg；P1气压计的校正值，Hg；P2室温时气压换算到00C的气压校正值，Hg，由附录A查得；P3试验地区纬度校正值，Hg，由附录B查得。精密度：平行测定结果的差值不超过0.20C，取平均值为测定结果。气压变化对沸点温度的

11、校正值应符合表2规定。表2气压 KPa777-8138148668679339349869871066R值 0C/Pa2.7410-42.702.632.552.485 高锰酸钾试验5.1 原理 甲醇中含有还原性杂质，在中性溶液中与高锰酸钾反应，还原高锰酸钾为二氧化锰。5.2仪器：水浴：控制温度15 0.50C，KF-4型低温恒温水浴或相当精度的仪器。 比色管：50ml，无色玻璃制品，带玻璃磨口塞。 移液管：2Ml。5.3 试剂和溶液 水的制备：取适量的水加入足够量的稀高锰酸钾溶液使呈稳定的粉红色，煮沸30min，如红色消失补加高锰酸钾溶液再呈粉红色，放冷备用。此溶液用时制备。高锰酸钾溶液的配

12、制：准确称取0.200g高锰酸钾置于1000ml棕色容量瓶中，用制备好的水溶解，并稀释至刻度，摇匀。密封存放于暗处，使用期一周。色标的配制：称取2.5000g氯化钴（CoCl26H2O）和2.8000g硝酸铀酰（Uo2（NO3）6H2O）溶解于水，定量地移于1000mL容量瓶中，加入10ml硝酸溶液（C（HNO3）=2mol/L）用水稀释至刻度，摇匀备用，此溶液使用期三个月。54 分析步骤测定前对所使用的仪器预先用盐酸（11）泡洗，再用自来水洗净，然后用蒸馏水洗涤，干燥。用移液管取约150C的甲醇试样50ml，注入比色管中，放入150.50C水浴中，水浴中的水面要高出比色管中试样水平线之上，经

13、过15min后，从水浴中取出比色管。用移液管加入2ml高锰酸钾溶液，加入第一滴时记录时间，并加盖盖住，摇匀，放回水浴中，此后间隔一定时间从水浴中取出与另一支注入等体积的色标的比色管（此管不必放入水浴中），在白色背景下侧向观察甲醇试样的颜色的变化。注意：避免将试样溶液直接暴露在阳光下，以防高锰酸钾分解，记录甲醇试样的颜色变化与色标颜色一致时的时间，此时间范围为高锰酸钾试验的测定时间。55 允许差：平行测定结果之差不超过3min.6 水溶性试验： 按GB 6321的规定进行测定。61 原理： 甲醇中含有烷烃，烯烃，高级醇等水溶性差的杂质，利用水溶性的差异，相对测定这类杂质的含量。62 仪器：同高锰

14、酸钾试验。63 测定步骤：取10ml甲醇试样注入比色管中，再注入30ml水混匀，放置30min后，与另一支加入40ml水的比色管，在黑色背景下轴向观察甲醇试样与水一样的澄清为优等品。取5ml甲醇试样注入比色管中，再加入45ml水混匀，放置30min后，与另一支注入50ml水的比色管，在黑色背景下轴向观察与水一样澄清为一等品。7 水分的测定：按GB 6283的规定进行测定，吸取试样的体积为100ml，取两次平行测定的算术平均值。71 原理：甲醇中含有水分，与卡尔费休试剂发生化学反应，反应式如下：SO2+I2+H2O+3C5H5N2C5H5NHI+C5H5NSO3C5H5NSO3+CH3OHC5H

15、5NHOSO2OCH372 仪器：实验室用仪器和“永停”电位法滴定装置。73 试剂和溶液甲醇：水分含量不超过0.05%。如甲醇中含水大于此量，按下法脱水：在1L甲醇中放入100g于5000C灼烧的5A分子筛，塞紧瓶塞，放置过夜，吸取上层清液。吡啶：如吡啶中含水大于此量，按甲醇脱水法脱水。碘：化学纯 浓H2SO4：化学纯无水亚硫酸钠：二氧化硫的制备：钢瓶装或用浓H2SO4分解无水亚硫酸钠制得。卡尔费休试剂的制备：取85g碘于干燥、清洁的1L具塞的棕色瓶中，加入670mL甲醇，塞上瓶塞，振荡至碘全部溶解后，再加入270ml吡啶，混匀，再按要求通入6367g二氧化硫，吸收液应放在冰水浴中冷却，使其温

16、度始终不超过200C。制备好的溶液放置暗处，24h后即可使用。费休试剂的标定：取一定量的甲醇注入滴池中，其用量应足够淹没电极。接通电源，开动搅拌，器，然后用卡尔费休试剂滴定至电流计指针产生较大的偏转，并保持1min不变为终点，（此卡尔费休试剂体积不用记录）。用微型注射器注入15mg水，再用卡尔费休试剂滴定至电位计指针产生与前次滴定同样大的偏转，并保持1min不变即为终点。记下卡尔费休试剂消耗的体积和水的质量。此液使用时标定。费休试剂滴定度T（mg/ml）按式（9）计算：T=G/V（9）式中V消耗卡尔费休试剂的体积，ml； G纯水质量，mg。74 测定步骤：取定量的甲醇注入滴定池中，用卡尔费休试

17、剂滴定至电流计指针产生与标定时同样大的偏转。立即用吸液管迅速加入10ml甲醇试样，用卡尔费休试剂滴定至电流计指针产生与标定时同样大的偏转并保持1min稳定不变，即为终点。75 水分含量 X1（%）按下式计算： X1=（V1T）/Vt1000）100 式中：V1消耗卡尔 T卡尔费休试剂的滴定度，mg/ml； V甲醇试样的体积，ml； t在T0C时甲醇试样的密度，g/ml。76 精密度：两次平行测定结果的差值不大于0.01%。8 酸度或碱度的测定81 原理：甲醇试样用不含二氧化碳的水稀释，加入溴百里香酚蓝指示剂鉴别，呈酸性则用NaOH标准溶液测游离酸；呈碱性则用硫酸标准溶液测游离碱。82 试剂和溶

18、液NaOH标准溶液：0.01NH2SO4标准溶液：溴百里香酚蓝溶液：称取0.1g溴百里香酚蓝溶解于100ml 50%乙醇中。不含二氧化碳水的制备：将蒸馏水放入烧瓶中煮沸30min，立即将装有碱石灰玻璃管的烧瓶塞子盖紧，放冷后使用。8. 3 仪器：滴定管：容量10ml，分刻度0.05ml； 三角瓶：250300ml。84 分析步骤：取甲醇试样用等量的不含二氧化碳水稀释，加入溴百里香酚蓝溶液鉴别，呈黄色为酸性反应，测定酸度；呈蓝色为碱性反应，测定碱度。取50ml无CO2水，注入三角瓶中，加入45滴溴百里香酚蓝溶液，测定游离酸时，用NaOH标准滴定溶液滴定至浅蓝色（不计消耗NaOH标准滴定溶液的体积

19、），然后用50ml甲醇试样，用NaOH标准滴定溶液滴定至由黄色变为浅蓝色，30s不褪色即为终点；测定游离碱时，用硫酸标准溶液滴定（不计消耗硫酸溶液的数量）至溶液呈黄色，然后用移液管加入50ml甲醇试样，用硫酸标准溶液滴定至溶液由蓝色变为黄色，30s不变色即为终点。85 结果的表示：以质量百分数表示的酸度X1（以HCOOH计）或碱度X2（以NH3计）分别按式（1）和式（2）计算 酸度 X1=（C1V10.046100）/50t（1） 碱度 X2=（C2V20.017t（2）C1NaOH标准滴定溶液的实际浓度，moL/L； V1滴定消耗NaOH标准滴定溶液的体积，ml； 0.046与1.00mlN

20、aOH标准滴定溶液 C（NaOH）=1.000mol/l 相当的，以克表示的甲酸的质量。 t在温度t时甲酸试样的密度，g/3； C2硫酸标准滴定溶液的实际浓度，mol/l； V2滴定消耗硫酸标准滴定溶液的体积。 0.017与1.00ml硫酸标准滴定溶液C（1/2H2SO4）=1.000mol/l 相当的以克表示的氨的质量86 允许差：两次平行测定结果的相对偏差不超过30%。9 羰基化合物含量的测定91 原理： 甲醇试样中的羰基化合物在酸性介质中与2，4二硝基苯肼发生化学反应生成2，4二硝基苯腙。将溶液转化成碱性后即呈红棕色，用分光光度计在波长430nm处进行测量。92 试剂和溶液 （1）苯乙酮

21、（C6H5COCH3）； （2）2，4二硝基苯肼； （3）盐酸；（4）氢氧化钾；（5）无羰基甲醇的制备：取1L甲醇放入蒸馏瓶中，加入6g 2，4二硝基苯肼，10滴盐酸，将蒸馏瓶放在水浴中，装上回流冷凝器加热至沸腾并回流34h后放置过夜，装上适宜的分馏柱和冷凝器进行缓慢蒸馏，弃去初馏液75ml，接收随后馏出液850ml，余下的弃去，如果馏出液带颜色，则应重新蒸馏。（6）氢氧化钾溶液：称取10g氢氧化钾，溶解于20ml水中，冷却后加入80ml无羰基甲醇，混合均匀，当日配制。（7）2，4二硝基苯肼溶液：称取约0.03g2，4二硝基苯肼，称准至0.001g，溶于49ml无羰基甲醇中，加入1.5ml浓盐

22、酸，混匀。当日配制。（8）羰基化合物标准溶液的制备：用针筒减量法（针头用硅橡胶封住）称取1.200g苯乙酮注入100ml干燥的容量瓶中，用无羰基甲醇稀释至刻度，摇匀，此液为溶液A。取溶液A 1ml于100ml干燥的容量瓶中，用无羰基甲醇稀释至刻度摇匀，此溶液为溶液B，此溶液1ml含苯乙酮0.00012g，相当于甲醛30g。9.3 仪器：9.3.1水浴：可控制温度5020C。9.3.2比色管：容量25ml，无色玻璃制品，带玻璃磨口塞。9.3.3移液管：容量10ml，2ml，1ml，分刻度0.1ml。9.3.4容量瓶：容量25ml，100ml。9.3.5分光光度计。94 羰基化合物标准曲线的绘制。

23、取数个25ml容量瓶，分别准确加入溶液B 0.0，2.5，5.0，7.5，10.0，12.5，15.0，20.0ml用无羰基甲醇稀释至刻度，相当于每毫升含0，3，6，9，12，15，18，24g甲醛。从上述各容量瓶，各取1ml溶液置于比色管中，分别向各支比色管中加1ml 2，4二硝基苯肼溶液，盖紧塞子，放入水浴中，保持5020C，30min取出，冷至室温，分别向各支比色管中加入5ml氢氧化钾溶液，混匀，放置15min后，用分光光度计在波长430nm处，比色皿510，以试剂补偿溶液（以试剂溶液）调吸光度的零点，测定每个标准溶液的吸光度，以测得吸光度值为纵坐标，标准溶液的甲醛含量为横坐标，绘制标准

24、曲线。此曲线使用期为3个月。95 分析步骤用移液管取1ml甲醇试样置于比色管中，取1ml无羰基甲醇于另一支比色管中，以调吸光度的零点，测定吸光度的步骤按9.4进行操作。将测得试样的吸光度从标准曲线上查出相当于甲醛含量的质量（g）如果甲醇试样中含羰基化合物超过曲线范围，则减少取样量。取.5ml试样用无羰基甲醇稀释至1ml。96 结果的表示羰基化合物（HCOH计）含量X3以质量百分数表示按式（3）计算：X3=（m100）/（V106）（3）m从标准曲线上查出甲醛量，g；t在温度t时甲醇试样的密度，g/cm2。取两次平行测定结果的算术平均值为结果。97 允许差：平行测定结果的相对偏差不超过20%。1

25、0 蒸发残渣的测定101 原理：甲醇试样在水浴上蒸发至干并在1050C干燥、恒重。102 仪器： 电烘箱：温度控制在105 蒸发皿：容量100150ml，石英或玻璃制品。 水浴：可控制温度。103 测定步骤：用移液管取100ml甲醇试样，放入已在10520C烘至恒重（两次连续称重之差值不超过0.0002g）的蒸发皿中。放在水浴上蒸发干，移于10520C烘箱中烘至恒重。104 计算：蒸发残渣X5按下式计算：X5=（G1G2）/（t100） G1蒸发皿和蒸发残渣质量，g； G2蒸发皿质量，g； t在t0C时甲醇试样的密度，g/ml。105 取两次平行测定的算术平均值为结果。106 允许差：两次平行

26、测定结果的差值不大于0.0003%。11 硫酸洗涤试验11.1 方法提要在一定条件下，试样与硫酸混合，混合液与铂钴标准比色溶液对比，进行目视比色法测定。11.2 试剂11.2.1硫酸11.2.2 标准比色溶液11.3 仪器11.3.1 比色管 50毫升11.3.2 滴定管，（带聚四氟乙烯旋塞）25毫升11.4 分析步骤11.4.1 试验中所用的玻璃仪器不能含有与硫酸显色的物质，用重铬酸钾硫酸洗液洗涤玻璃仪器，然后用水清洗，用清洁空气干燥或用与硫酸不显色的甲醇清洗。11.4.2 取30毫升试样，于125毫升三角瓶中，置于电磁搅拌器上搅拌，匀速加入25毫升硫酸，硫酸加入时间为4.55.5分钟。室温

27、下放置14.515.5分钟，移入比色管中，取另一支比色管，加入50毫升铂钴标准比色溶液，在白色或镜面背景以上50150毫米轴向比色。取两次平等测定结果的算术平均值为测定结果。两次平等测定结果的绝对差值不大于5个铂钴色号。12 乙醇的质量分数12.1 方法提要用气相色谱法在选定的工作条件下，使甲醇中的乙醇等杂质得到分离，用火焰离子化检测器检测。测定定量校正因子，根据内标法计算出乙醇的质量分数。12.2色谱工作条件色谱柱长/柱内径 56米/34毫米柱箱温度 100度汽化室温度 150度载气流量 3040毫升/分钟氢气流量 40毫升 /分钟空气流量 500600毫升/分钟固定相 山梨醇+酸洗6201=30+70进样量 210微升四、 分析结果及记录 中心化验室检验时，做好原始检验记录，记录真实、项目齐全、字迹清