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领军高考化学易错点15盐的水解考点讲解易错题分析Word文件下载.docx

1、L1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是A. 0.1000 molL1 H2C2O4溶液:c(H+ ) =0.1000 molL1+c(C2O42 )+c(OH)c(H2C2O4 )B. c(Na+ ) =c(总)的溶液:c(Na+ ) c(H2C2O4 ) c(C2O42 ) c(H+ )C. pH = 7的溶液:c(Na+ ) =0.1000 molL1+ c(C2O42) c(H2C2O4)D. c(Na+ ) =2c(总)的溶液:c(OH) c(H+) = 2c(H2C2O4) +c(HC2O4)【答案】AD【解析】分析:A项,H2C2O4

2、溶液中的电荷守恒为c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-),0.1000 molL1H2C2O4溶液中0.1000mol/L=c(H2C2O4) + c(HC2O4-)+ c(C2O42-),两式整理得c(H+)=0.1000mol/L-c(H2C2O4)+c(C2O42-)+c(OH-);B项,c(Na+)=c(总)时溶液中溶质为NaHC2O4,HC2O4-既存在电离平衡又存在水解平衡,HC2O4-水解的离子方程式为HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-,HC2O4-水解常数Kh=1.8510-13Ka2(H2C2O4),HC2O4-的电离程度大于水解程度,则c(

3、C2O42-)c(H2C2O4);C项,滴入NaOH溶液后,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-),室温pH=7即c(H+)=c(OH-),5(2017课标)常温下将NaOH溶液添加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是AKa2(H2X)的数量级为10-6B曲线N表示pH与的变化关系CNaHX溶液中c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时,c(Na)c(HX-)c(X2-)c(H+)=c(OH-)6(2017天津)以下实验设计能达到实验目的是 实验目的实验设计A除去NaHCO3固体中的Na

4、2CO3将固体加热至恒重 B制备无水AlCl3 蒸发Al与稀盐酸反应后的溶液C重结晶提纯苯甲酸将粗品水溶、过滤、蒸发、结晶 D鉴别NaBr和KI溶液分别加新制氯水后,用CCl4萃取AA BB CC DD【解析】A碳酸氢钠加热分解生成碳酸钠,加热将原物质除去,不能除杂,故A错误;B蒸发时促进氯化铝水解,生成的盐酸易挥发,则应在HCl气流中蒸发结晶,故B错误;C苯甲酸在水中的溶解度不大,应趁热过滤后,选择重结晶法分离提纯,故C错误;D氯气与NaBr、NaI反应分别生成溴、碘,在四氯化碳中的颜色不同,则分别加新制氯水后,用CCl4萃取后观察颜色可鉴别,故D正确。7(2017江苏)常温下,Ka(HCO

5、OH) =1.77104,Ka(CH3COOH) =1.75105,Kb(NH3H2O) =1.76105,下列说法正确的是A浓度均为0.1 molL1的 HCOONa和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者B用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等C0.2 molL1 HCOOH 与 0.1 molL1 NaOH 等体积混合后的溶液中:C(HCOO) +c(OH) =c(HCOOH) +c(H+)D0.2 molL1 CH3COONa 与 0.1 molL1盐酸等体积混合后的溶液中(pH7):c(CH

6、3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H+)锁定考点一盐类的水解1. 盐类水解的概念:在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生出来的H或OH结合生成弱电解质的反应,叫做盐类的水解盐类的水解反应与中和反应互为可逆过程:盐 + 水酸 + 碱 热量2. 盐类水解的实质:盐溶于水时电离产生的弱碱阳离子(如NH4、A13、Fe3等)或者弱酸阴离子(如CH3COO、CO32、S2等)与水电离产生的OH或H结合生成了难电离的弱碱、弱酸(弱电解质),使水的电离平衡发生移动,从而引起水电离产生的c(H)与c(OH)的大小发生变化判断某盐是否水解的简易口诀:不溶不水解,无弱不水解,谁弱谁水解,都弱都水解判断盐溶

7、液酸碱性的简易口诀:有弱才水解,无弱不水解,越弱越水解,都弱双水解,谁强显谁性,同强显中性,都弱具体定(比较等温时K酸与K碱的大小)。3. 盐类水解离子方程式的书写方法书写原则:方程式左边的水写化学式“H2O”,中间符号用“”,右边不写“”、“”符号整个方程式中电荷、质量要守恒 强酸弱碱盐弱碱阳离子:Mn + nH2OM(OH)n + nH如CuSO4水解的离子方程式为: Cu2 + 2H2OCu(OH)2 + 2H,溶液中离子浓度大小的顺序为:c(SO42)c(Cu2)c(H)c(OH)。弱酸强碱盐a一元弱酸对应的盐如CH3COONa水解离子方程式为: CH3COO + H2OCH3COOH

8、 + OH,溶液中离子浓度大小的顺序为:c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)根据“任何电解质溶液中阴、阳离子电荷守恒”可知:c(Na) + c(H) c(CH3COO) + c(OH)b多元弱酸对应的盐多元弱酸对应的盐发生水解时,是几元酸就分几步水解,且每步水解只与1个H2O分子结合,生成1个OH离子多元弱酸盐的水解程度是逐渐减弱的,因此,多元弱酸盐溶液的酸碱性主要由第一步水解决定。例如K2CO3的水解是分两步进行的第一步:CO32 + H2OHCO3 + OH;第二步:HCO3 +H2OH2CO3 + OH水解程度:第一步第二步所以K2CO3溶液中各微粒浓度大小的顺序为:c(K)c

9、(CO32)c(OH)c(HCO3)c(H2CO3)c(H),根据“任何电解质溶液中电荷守恒”可知:c(K) + c(H) 2c(CO32) + c(OH) + c(HCO3)弱酸弱碱盐如CH3COONH4水解的离子方程式为:CH3COO + NH4 + H2OCH3COOH + NH3H2O,因为K(CH3COOH)K(NH3H2O)1.8105,所以CH3COONH4溶液呈中性。二. 各种类型的盐的水解情况比较盐的类型强酸强碱盐强酸弱碱盐弱酸强碱盐弱酸弱碱盐水解情况不水解水解参与水解的离子弱碱阳离子弱酸阴离子弱酸阴离子和弱碱阳离子溶液的酸碱性正盐显中性;酸式盐因电离产生H而显酸性酸性弱碱阳

10、离子与H2O电离产生的OH-结合而使得c(H) c(OH)碱性弱酸阴离子与H2O电离产生的OH-结合而使得c(H)c(OH)依组成盐对应的酸、碱的电离常数尺的相对大小而定K酸K碱:溶液呈酸性K酸K碱:溶液呈碱性实 例正 盐:KCl、Na2SO4、等酸式盐:NaHSO4等CuCl2、NH4C1、FeCl3、A12(SO4)3CH3COONa、NaClO、NaF、K2S、K2CO3CH3COONH4、NH4F、(NH4)2CO3说 明 盐类的水解程度很小,水解后生成的难溶物的微粒数、易挥发性物质的微粒数都很少,没有沉淀、气体产生,因此不能用“”、“”符号表示 发生水解的盐都是使水的电离平衡正向移动

11、而促进水的电离(而酸或碱则总是抑制水的电离)三. 影响盐类水解的因素内因:盐本身的性质外因:温度:盐的水解是吸热反应,因此升高温度,水解程度增大。浓度:稀释盐溶液,可以促进水解,盐的浓度越小,水解程度越大。外加酸碱:外加酸碱能促进或抑制盐的水解。以FeCl3和CH3COONa为例a Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+条 件移动方向H+数Fe3+水解率现象升高温度向右增降增大颜色变深(黄变红棕)通HCl向左减小颜色变浅加H2O升加Mg粉减红褐色沉淀,无色气体加NaHCO3加少量NaF颜色变深加少量NaOH红褐色沉淀bCH3COO- + H2O CH3COOH + OH-c(CH3

12、COO-)c(CH3COOH)c(OH-)c(H+)水解程度升 温降低升高 升高加 水加醋酸加醋酸钠加HCl加NaOH【拓展提升】电离平衡和水解平衡的比较电 离 平 衡水 解 平 衡H2S水溶液(0.1mol/L)Na2S水溶液(0.1mol/L)研 究对 象弱电解质(弱酸、弱碱、水)强电解质(弱酸盐、弱碱盐)实 质弱酸H+ + 弱酸根离子弱碱OH + 弱碱阳子H2O + H2OH3O+ + OH离子化速率 = 分子化速率弱酸根阴离子+H2O弱酸 + OH弱碱阳离子+H2O弱碱 + H+水解速率 = 中和速率程 度酸或碱越弱,电离程度越小,多元酸的一级电离远远大于二级电离,大于三级电离“越弱越

13、水解”,多元弱酸根一级水解远远大于二级水解,大于三级水解一般中和程度远远大于水解程度双水解程度较大,甚至很彻底。能量变化吸热(极少数例外)吸热表达式电离方程式:用 “ ”多元弱酸分步电离H2SH+ + HSHSH+ + S2水解反应离子方程式用“”多元弱酸根分步水解 除了双水解反应,产物不写分解产物,不标或S2+H2OHS+OH(主要)HS+H2OH2S+OH(次要)微 粒 浓 度大 小比 较c(H2S)c(H+)c(HS)c(S2) c(Na+)c(S2-)c(OH-)c(HS-) c(H+)电 荷守恒式c(H+)= c(HS-)+2c(S2-)+ c(OH-)c(Na+)+ c(H+)=

14、c(HS-)+2c(S2-)+ c(OH-)物 料c(H2S)+c(HS)+c(S2)=0.1mol/Lc(H2S)+c(HS)+c(S2)=0.1mol/L= c(Na+)/2影 响 因 素温 度升温促进电离(极少数例外)升温促进水解浓 度 稀 释促进电离,但浓度减小,酸性减弱促进水解,但浓度减小,碱性减弱通H2S电离平衡向右移动,酸性增强,但电离程度减小,电离常数不变。HS+ OHH2S + OHHS+ H2O 促使上述平衡右移,合并为:H2S + S22HS加Na2SS2+ H+HS促使上述平衡右移,合并为:水解平衡向右移动,碱性增强,但水解程度减小。四离子浓度大小比较一. 电离平衡理论

15、和水解平衡理论1. 电离理论 弱电解质的电离是微弱的,电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的,同时注意考虑水的电离的存在。 多元弱酸的电离是分步的,主要以第一步电离为主;例如H2S溶液中微粒浓度大小关系。2. 水解理论 弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗;如NaHCO3溶液中有:c(Na+)c(HCO3-)。 弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的(双水解除外),因此水解生成的弱电解质及产生H+的(或OH-)也是微量,但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在,所以水解后的酸性溶液中c(H+)(或碱性溶液中的c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质的浓度; 多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的

16、,主要以第一步水解为主。【分析】由于在NH3H2O溶液中存在下列电离平衡:NH3H2ONH4+OH-,H2OH+OH-,所以溶液中微粒浓度关系为:c(NH3H2O)c(OH-)c(NH4+)c(H+)。【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡:H2S HS-+H+,HS- S2-+H+,H2Oc(H2S )c(H+)c(HS-)c(OH-)。例如(NH4)2SO4溶液中微粒浓度关系:c(NH4+)c(SO42-)c(H+)c(NH3H2O)c(OH-)。例如: Na2CO3溶液中水解平衡为:CO32-+H2OHCO3-+OH-,H2O+HCO3-H2CO3+OH-所以溶液中部分微粒浓度的关系为:c

17、(CO32-)c(HCO3-)。二. 电荷守恒和物料守恒1电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。2物料守恒:电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化变成其它离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。3导出式质子守恒:如NaHCO3溶液中:n(Na+)n(H+)n(HCO3-)2n(CO32-)n(OH-)推出:c(Na+)c(H+)c(HCO3-)2c(CO32-)c(OH-)如NaHCO3溶液中n(Na+):n(c)1:1,推出:c(Na+)c(HCO3-)c(CO32-)c(H2CO3)如碳酸钠溶液中由电荷守恒和物料

18、守恒将Na+离子消掉可得:c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)。如醋酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将钠离子消掉可:c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)。五难溶电解质的溶解平衡 1溶解度和溶解性:难溶电解质和易溶电解质之间并无严格的界限,溶解度小于0.01g的称为难溶电解质,离子相互反应生成难溶电解质,可以认为是完全反应。在20时电解质的溶解性与溶解度的关系如下:溶解性易溶可溶微溶难溶溶解度10g1-10g1-0.1g AgBr AgIAgBr(s)Br-(aq)Ag(aq)5.010-13mol2.L-2AgI(s)I-(aq)Ag(aq)8.310-17m

19、ol2.L-2Mg(OH)2(s)Mg 2+(aq)2OH-(aq)10-11mol3.L-3Mg(OH)2 Cu(OH)2Cu(OH)2(s) Cu 2+(aq)2OH-(aq)2.210-20mol3.L-3一. 沉淀的生成1沉淀生成的应用在涉及无机制备、提纯工艺的生产、科研、废水处理等领域中,常利用沉淀溶解来达到分离或除去某些离子的目的。2沉淀的方法(1) 调节pH法:如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,使其溶解于水,再加入氨水调节pH至78,可使Fe3转变为Fe(OH)3沉淀而除去。反应如下:Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH。(2) 加沉淀剂法:如以Na2S、H2S等作沉淀剂,使

20、某些金属离子,如Cu2、Hg2等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀,也是分离、除去杂质常用的方法。Cu2S2=CuS Cu2H2S=CuS + 2H+ Hg2S2=HgS Hg2H2S=HgS+ 2H+二. 沉淀的转化1实验探究(1) Ag的沉淀物的转化实验步骤实验现象有白色沉淀生成白色沉淀变为黄色黄色沉淀变为黑色化学方程式AgNO3NaCl=AgClNaNO3AgClKI=AgIKCl2AgINa2S=Ag2S2NaI实验结论溶解度小的沉淀可以转化成溶解度更小的沉淀(2) Mg(OH)2与Fe(OH)3的转化产生白色沉淀产生红褐色沉淀MgCl22NaOH=Mg(OH)22NaCl3Mg(OH)22FeCl3=2Fe(OH)33MgCl2Fe(OH)3比Mg(OH)2溶解度小2. 沉淀转化的方法对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀,可以先将其转化为另一种用酸或其他方法能溶解沉淀。3沉淀转化的实质沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。一般说来,溶解度大的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。两种沉淀的溶解度差别越大,沉淀转化越容易。4沉淀转化的应用沉淀的转化在科研和生产中具有重要的应用价值。(1) 锅炉除水垢水垢CaSO4(s) CaCO3C

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