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选修3练习卷第十七周中心发言Word文件下载.docx

1、【解析】(1)考查元素周期表的位置、能级,Cu位于第四周期IB族,基态Cu原子电子排布式为Ar3d104s1,s能级有1个原子轨道,p能级有3个原子轨道,d能级有5个原子轨道,因此Cu原子核外电子占据轨道数为15个;(2)考查杂化类型的判断、等电子体、电负性、配位键,根据乙二胺的结构简式,C有4个键,无孤电子对数,因此C的杂化类型为sp3,N有3个键,1个孤电子对数,N的杂化类型为sp3;根据等电子体的定义,与SO42等电子体的分子是CCl4、CBr4、 SiCl4 、SiF4 、Cl2O3等;乙二胺中N有孤电子对,Cu2提供空轨道,根据信息每个Cu2可与两个乙二胺分子形成四配位离子,结构式为

2、;(3)考查晶体熔沸点高低的判断,两者属于离子晶体,判断熔沸点高低需要从晶格能的角度思考,因此有因为氧离子半径小于硫离子半径,所以氧化亚铜的晶格能大于硫化亚铜的晶格能,熔点也高于硫化亚铜;(4)考查晶胞的计算,根据图i,Cu位于顶点和棱上,Ba、Y位于内部,根据图ii,O位于棱上,共有14个,根据均摊法,求出化学式为YBa2Cu3O7;晶胞的质量为,晶胞的体积为(a1010ab1010)cm3,根据密度的定义,晶胞的密度为g/cm3。点睛:本题难度是(4),关键是O原子位置的确定,观看图ii,会发现氧原子位于棱上,共有28个氧原子,然后用均摊法,求出化学式,晶胞密度的计算中晶胞质量的计算是难点

3、,可以认为此晶胞中有1个YBa2Cu3O7,则晶胞质量为,最后根据密度的定义求出密度。3第四周期的元素,如:钛(22Ti)、铁(26Fe)、砷、硒、锌等及其相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。(1)基态Ti原子中,最高能层电子的电子云轮廓形状为_,与Ti同周期的所有过渡元素的基态原子中,最外层电子数与钛不同的元素有_种。(2)琥珀酸亚铁片是用于缺铁性贫血的预防和治疗的常见药物,临床建议服用维生素C促进“亚铁”的吸收,避免生成Fe3+,从结构角度来看,Fe2+ 易被氧化成Fe3+的原因是_。(3)SCN-离子可用于Fe3+的检验,其对应的酸有两种,分别为硫氰酸(H-S-CN)和异硫

4、氰酸(H-N=C=S)。写出与SCN-互为等电子体的一种微粒_(分子或离子);硫氰酸分子中键和键的个数之比为_;异硫氰酸的沸点比硫氰酸沸点高的原因是_。(4)成语“信口雌黄”中的雌黄分子式为As2S3,分子结构如图,As原子的杂化方式为_,雌黄和SnCl2在盐酸中反应转化为雌黄(As4S4)和SnCl4并放出H2S气体,写出该反应方程式_。SnCl4分子的空间构型为_。 (5)高子化合物CaC2的一种晶体结构如图所示。该物质的电子式_。一个晶胞含有的键平均有_个。(6)硒化锌的晶胞结构如图所示,图中X和Y点所堆积的原子均为_(填元素符号);该晶胞中硒原子所处空隙类型为_(填“立方体”、“正四面

5、体”或正八面体”),该种空隙的填充率为_;若该晶胞密度为pgcm-3,硒化锌的摩尔质量为Mgmol-1。用NA代表阿伏加德罗常数的数值,则晶胞参数a 为_nm。【答案】 球形 2 Fe3+的3d5半满状态更稳定 N2O(或CO2、CS2、OCN-) 23 异硫氰酸分子间含有氢键 sp3杂化 2As2S3+2SnCl2+4HCl=As4S4+2SnCl4+2H4S 正四面体形 8 Zn 正四面体 50% 107(1)基态Ti原子的价层电子排布式为:3d24s2,最高能层为第四能层,s电子云轮廓形状为球形;与Ti同周期的所有过渡元素的基态原子中,最外层电子数与钛不同的元素有Cr 3d54s1,Cu

6、 3d104s1,共两种;(2)从结构角度来看,Fe2+ 的价电子排布式是:3d6,再失一个电子就是3d5半充满稳定结构,故易被氧化成Fe3+;(3) 与SCN-互为等电子体的一种微粒是:N2O(或CO2、CS2、OCN-);硫氰酸(H-S-CN)中键和键的个数之比为23;异硫氰酸分子间可以形成氢键,故其沸点比硫氰酸沸点高;(4) 雌黄分子式为As2S3,As有四对价层电子对,As原子的杂化方式为sp3杂化;雌黄和SnCl2在盐酸中反应转化为雌黄(As4S4)和SnCl4并放出H2S气体,故其反应方程式为:2As2S3+2SnCl2+4HCl=As4S4+2SnCl4+2H4S;SnCl4分子

7、的空间构型为正四面体;(5)CaC2为离子化合物,电子式为:一个晶胞含有4个Ca2+,4个C22-,一个C22-中有两个键,一个晶胞含有的键平均有8个;(6) 硒化锌的晶胞结构中X和Y点所堆积的原子均为Zn,该晶胞中四个硒原子所处晶胞体对角线四分之一处,空隙类型为正四面体,但只占据了其中4个位置,故该种空隙的填充率为50%;用NA代表阿伏加德罗常数的数值,则晶胞参数a 为107nm。4C、N和Si能形成多种高硬度材料,如Si3N4,C3N4、SiC。(1) Si3N4和C3N4中硬度较高的是_,理由是_。(2)C和N能合成三聚氰胺(如图所示),其中N原子的杂化方式为_。(3)C和N还能形成一种

8、五元环状有机物咪唑(im),其结构为。化合物Co(im)6SiF6的结构示意图如图所示:基态Co原子的次外层电子排布式为_。N与Co2+之间的化学键类型是_,判断的理由是_。阴离子SiF62-中心原子Si的价层电子对数为_。阳离子Co(im)62+和SiF62-之间除了阴阳离子间的静电作用力,还存在氢键作用,画出该氢键的表示式_。(例如,水中氢键的表示式为:)。(4)-SiC为立方晶系晶体,晶胞参数为a,已知Si原子半径为rSi,C原子半径为rC,该晶胞中原子的分数坐标为:C:(0,0,0);(1/2,1/2,0);(1/2,0,1/2);(0,1/2,1/2);Si:(1/4,1/4,1/4

9、);(1/4,3/4,3/4);(3/4,1/4,3/4);(3/4,3/4,1/4)。则-SiC立方晶胞中含有_个Si原子、_个C原子;该晶跑中原子的体积占晶胞体积的百分率为_(列出计算式即可)。【答案】 C3N4 两者同为原子晶体,C的原子半径小于Si,与Si-N相比,C-N的键长短,键能大 sp2 sp3 3s23p63d7 配位键 N原子有孤电子对,Co2+有空轨道 6 4 4 16(r3c+r3si)/(3a3)100%(1) Si3N4和C3N4均为原子晶体,其中C原子半径小于Si原子,Si3N4中的共价键的键长大于C3N4的键长,硬度较高的是C3N4,故答案为:C3N4;两者同为

10、原子晶体,C的原子半径小于Si,与Si-N相比,C-N的键长短,键能大; (2)根据三聚氰胺的结构可知,分子中N原子有2种,其中一种连接3个原子,含有一个孤电子对,采用sp3杂化,另一种连接2个原子,含有一个孤电子对,采用sp2杂化,故答案为:sp2、sp3;(3)Co为27号元素,基态Co原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2,次外层电子排布式为3s23p63d7;原子有孤电子对,Co2+有空轨道N与Co2+之间的化学键为配位键,故答案为:3s23p63d7;配位键;原子有孤电子对,Co2+有空轨道;的价层电子对数为6。阳离子Co(im)62+和SiF62-之间除了阴阳离

11、子间的静电作用力,F的非金属性很强,能够与中N原子上的氢原子形成氢键,可以表示为,故答案为:6;(4)根据晶胞中原子的分数坐标可知,C原子位于立方体的顶点和面心,Si原子位于立方体内,且与周围的碳原子构成正四面体结构,-SiC立方晶胞中含有的Si原子为4个,含有的C原子数=8+6=4;晶胞的体积V1=a3;晶胞中碳原子和硅原子的总体积V2=(r3c+r3si)4=(r3c+r3si),晶跑中原子的体积占晶胞体积的百分率=100%=100%,故答案为:4;100%。本题考查了物质结构与性质。本题的易错点为(2)中N原子的杂化类型的判断,要注意分子中有2种N原子;本题的难点为(4)的计算,首先需要

12、能够根据原子的坐标画出晶胞结构,在根据晶胞结构计算。5贵州的矿产资源丰富,在全国占优势地位的有铝、磷、煤、锰、重晶石、黄金、铅锌、锑等众多品种。(1)金元素属于铜族元素,原子结构与铜相似,在元素周期表中位于第六周期,基态金原子的外围电子排布图为_;Cu2+能与多种离子或分子形成稳定性不同的配合物。经X射线衍射测得配合物酞菁铜的晶体结构,其局部结构如图所示:酞菁铜结构中非金属元素电负性由大到小的顺序为_;酞菁铜结构中N原子的轨道杂化类型为_。酞菁铜结构中不存在的化学键类型为_A.配位键 B.金属键 C.键 D.键(2)煤通过干馏、气化、液化可获得清洁燃料和多种化工原料,氨是其中之一。NH3的 V

13、SEPR模型为_。(3)锰、铁两元素中第三电离能较大的是_(填元素符号),原因是_。(4)碲化锌(ZnTe)具有宽禁带的特性,常用于制作半导体材料,碲化锌晶体有立方和六方两种晶型,其立方晶胞结构如下图所示。原子坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置。已知a、b、c的原子坐标参数分别为(0,0,0)、(,0,)、(,)。则d的原子坐标参数为_。若两个距离最近的Te原子间距离为apm,则晶体密度为_g/cm3(列式即可)。【答案】 NCH sp2;sp3 B 四面体 Mn Mn失去的是半充满的3d5电子,而Fe失去的是3d6电子,所以Mn的第三电离能大 或(1)金元素属于铜族元素,原子结构与铜相似,

14、在元素周期表中位于第六周期。铜是3d104s1,基态金原子应是5d106s1,故其的外围电子排布图为酞菁铜结构中非金属元素有C、N、H,电负性由大到小的顺序为NH;酞菁铜结构中N原子有两种,一种有3对价层电子对,另一种有4对价层电子对,故其轨道杂化类型为sp2;sp3;酞菁铜结构中有配位键、键、键,没有金属键,故选B;(2)NH3的 VSEPR模型为四面体;(3)锰、铁两元素中第三电离能是在Mn2+、Fe2+的基础上再失一个电子消耗的能量,Mn2+的外围电子排布式为:3d5,Fe2+的外围电子排布式为:3d6,Mn2+为半充满,更稳定故其第三电离能较大;(4)碲化锌立方晶胞结构和金刚石的晶胞类

15、似,d原子均位于体对角线的四分之一处,c的原子坐标参数为 (,),在晶胞左下角,d则在右下角位置,故其坐标为两个距离最近的Te原子间距离为晶胞面对角线的一半,是apm,故晶胞边长为:pm,一个晶胞中有4个Te,4个Zn,故晶胞密度为: g/cm3。6铁、铜的单质及它们的化合物与我们的生产、生活紧密相关。(1)Cu处于周期表中_区,其最高能层的符号为_,基态铜原子的价电子排布式为_。(2)向硫酸铜溶液中逐滴滴加氨水,首先形成蓝色沉淀,继续滴加氨水。沉淀溶解,得到深蓝色透明溶液,向深蓝色溶液中加入乙醇,析出深蓝色晶体。写出沉淀溶解,得到深蓝色透明溶液的离子方程式:_。为什么加入乙醇,能够析出深蓝色

16、晶体?_为什么NH3常在配合物中作配体,而NH4+却不能作配体?_。(3)Fe3+可以与SCN-、CN-、H2NCONH2(尿素)等多种配体形成很多的配合物。请写出一种与SCN-互为等电子体的分子:CN-的电子式为_。H2NCONH2(尿素)中N、C原子的杂化方式分别为_、_,组成尿素的4种元素的第一电离能由大到小的顺序为_。(4)某FeN,的晶胞如图1所示,Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe,形成Cu替代型产物Fe(x-n)CunNy。FexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如图2所示,其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为_。【答案】 ds N 3d104s1 Cu(OH)

17、2+4NH3=Cu(NH3)42+2OH- 乙醇的极性小于水,在溶液中加入乙醇能够减小溶剂的极性,降低Cu(NH3)4SO4的溶解度 NH3中N原子能够提供孤电子对,而NH4+中N原子价电子层无孤电子对 CO2(或CS2、N2O、BeCl2) sp3 sp2 NOH Fe3CuN【解析】考查物质结构与性质的运用,(1)Cu的价电子排布式为3d104s1,位于第四周期IB族,属于ds区;最高能层符号为N;Cu属于副族元素,价电子包括最外层电子,以及次外层的d能级,即基态铜原子的价电子排布式为3d104s1;(2)发生的反应是CuSO42NH3H2O=Cu(OH)22NH4,继续加入NH3H2O,

18、发生Cu(OH)24NH3=Cu(NH3)4(OH)2,即深蓝色透明溶液为Cu(NH3)4(OH)2,其离子方程式为 Cu(OH)2+4NH3=Cu(NH3)42+2OH ;乙醇的极性小于水,在溶液中加入乙醇能够减小溶剂的极性,降低Cu(NH3)4SO4的溶解度;形成配位键,一方提供孤电子对,一方提供空轨道,NH3中N原子价电子层无孤电子对;(3)根据等电子体的定义,与SCN互为等电子体的分子是 CO2(或CS2、N2O、BeCl2);CN中C和N之间共用三键即CN的电子式为尿素的结构简式为,C的杂化类型为sp2,N的杂化类型为sp3;同周期从左向右第一电离能增大,但IIAIIIA,VAVIA

19、,因此第一电离能大小顺序是N(4)能量越低,物质越稳定,即铜替代a位置Fe,即Cu的个数为81/8=1,Fe位于面心,个数为61/2=3,N位于体心,化学式为Fe3CuN。本题的难点是等电子体的判断,一般判断等电子体,从同主族、同周期中寻找,然后用添加电子或去掉电子的方法进行补充,如本题找出与SCN互为等电子体的分子,S和O属于同主族,用O替代S,SCN显1价,让N得到一个电子,变为O,得出CO2,按照此方法还可以得到CS2、N2O、BeCl2。7【化学选修3:物质结构与性质】2017年4月26日,海军成立68周年时,我国第一艘国产航母成功下水。建造航母需要大量的新型材料。航母的龙骨要耐冲击,

20、航母的甲板要耐高温,航母的外壳要耐腐蚀。(1)镍铬钢抗腐蚀性能强,Ni2+最高能级电子的运动状态有_种,铬元素在周期表中_区。(2)航母甲板涂有一层耐高温的材料聚硅氧烷(结构如图所示),其中C原子杂化方式为_杂化。(3)海洋是元素的摇篮,海水中含有大量卤族元素。根据下表数据判断:最有可能生成较稳定的单核阳离子的卤素原子是_(填元素符号)氟氯溴碘第一电离能(kJ/mol)1681125111401008根据价层电子对互斥理论,预测ClO3-的空间构型为_形,写出一个C1O3-的等电子体的化学符号_。已知高碘酸有两种形式,化学式分别为H5IO6()和HIO4,前者为五元酸,后者为一元酸。请比较二者

21、酸性强弱:H5IO6_HIO4(填“”“”或“= ”)(4)海底金属软泥是在洋海底覆盖着的一层红棕色沉积物,蕴藏着大量的资源,含有硅、氧化铁、锰、锌等。Zn2+与S2-形成的一种晶体结构如图所示(黑球表示Zn2+,白球表示S2-)。则该晶体中与Zn2+等距且最近的S2-形成的立体图形为_。已知该晶体的密度为gcm-3,阿伏伽德罗常数为NA,该晶体中Zn2+和S2-原子之间的最短距离为体对角线的1/4,则该晶体中S2-和Zn2+之间的最短距离为_pm。(写出计算式即可)【答案】 8 d sp3 I 三角锥 SO32- 正四面体形 1010 (或1010)【解析】Ni原子核电荷数为28,基态原子电

22、子排布为Ar3d84s2, Ni2+电子排布为Ar3d8,最高能级电子的运动状态有8种,铬元素在周期表中d区;正确答案:8;d。(2)根据该材料聚硅氧烷的结构可知,碳原子形成的杂化轨道数=中心原子的孤电子对数+中心原子的键数,对于-CH3 、-CH2CH3 和CF3基团来说,碳原子形成的杂化轨道数=0+4=4,C原子均属于sp3;sp3。(3)卤族元素包含:F、Cl、Br、I、At元素,元素的第一电离能越小,元素失电子能力越强,得电子能力越弱,则越容易形成阳离子,根据表中数据知,卤族元素中第一电离能最小的是I元素,则碘元素易失电子生成简单阳离子;正确答案:I。ClO3-的成键电子对数为3,孤电子对数为1,由m+n=4,为空间四面体模型,而该分子中含有一对孤电子对,则变为三角锥型;与C1O3-的等电子体的化学符号SO32- ; 三角锥;SO32-。H5IO6中含有5个羟基氢,为五元酸,含非羟基氧原子1个,为一元酸,含有1个羟基氢,含非羟基氧原子3个,所以酸性: H5IO6HIO4;金刚石B.石墨烯分子中所有原子可以处于同一平面C.12g石墨烯含键数为NAD.从石墨剥离得

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