工业循环水主要分析指标及方法Word格式.docx

1、转移入 250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。用移液管移取上述溶液 25.00mL于250mL锥形瓶中，加水100mL，加0.2 %二甲酚橙指示剂溶液 1 2滴，滴加20 %六次甲基四胺溶液至呈现稳定红色，再过量 5mL，加热至60 C左右，用EDTA溶液滴定至由红色突变为黄色时即为终点。记下 EDTA溶液消耗的体积。EDTA溶液的浓度用下式计算：c（EDTA） = m X1000 / （M XV X10） mol / L式中 m 基准物质的质量， mg ;M 基准物质的摩尔质量， g / mol，选用碳酸钙时为 100.08，选用金属锌（或氧化锌）时为65.39（或 81.39）;

2、V滴定消耗的 EDTA溶液体积，mL。用EDTA滴定法测定水硬度时，习惯使用 c （1/2 EDTA），这时c（1 / 2 EDTA） = 2c （EDTA）（3）硝酸银标准溶液的配制和标定称取1.6g分析纯硝酸银，加水溶解并稀释至 1000mL，贮于棕色瓶中。此溶液的浓度约为 O.OImol/ L。准确称取 0.6g已于500600 C灼烧至恒重的优级纯氯化钠 （准确至0.2mg）。加水溶解后，移至 250mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。用移液管移取氯化钠溶液 10.00mL 于250mL锥形瓶中加水约100mL5 %铬酸钾溶液lmL，用硝酸银溶液滴定至砖红色出现时即为终点。记下硝酸银溶液的

3、体积。用100mL水作空白，记录空白消耗硝酸银溶液的体积。硝酸银溶液的浓度为c（AgNO 3） = m X1000 / 58.44 X（V V。） X25 mol / L式中 m氯化钠的质量，g ;58.44 NaCl的摩尔质量，g / mol ;V滴定氯化钠溶液时消耗硝酸银的体积， mL ;V0滴定空白时消耗硝酸银的体积， mL。11g钙黄绿素和1g酚酞与50g分析纯干燥的硝酸钾混合，磨细混匀。（4）硝酸汞标准溶液的配制和标定称取 2.45g Hg（NO 3）2H2O或 2.3g Hg（NO 3）2溶于 50mL l+200 硝酸溶液中，稀释至 1000mL，贮 于棕色瓶中，该溶液浓度约为

4、0.014mol / L。准确称取已于500600 C灼烧至恒重的优级纯氯化钠 0.2060g，溶于水并转移至 250ml容量瓶中，稀释至刻度，此溶液的浓度 c（NaCl） = 0.01410mol / L。用移液管移取氯化钠溶液 10.00mL于250mL锥形瓶中，加水100 土 10mL ,加二苯基碳酰二肼混合指示剂10滴，用0.05mol /L硝酸调节溶液由蓝色变为绿色，再过量 10滴。此时溶液的 pH值约为 3.2，呈黄色。在剧烈摇动下用硝酸汞溶液滴定至淡黄色时，再缓慢滴定至淡紫色时为终点。记录硝酸汞 溶液的体积。 、用100mL水代替氯化钠溶液，做空白试验。硝酸汞溶液的浓度为cl /

5、2 Hg（NO 3）2 = 0.01410 X10.00 / （V V。） mol / L式中 V滴定氯化钠溶液时消耗的硝酸汞体积， mL ;V0滴定空白时消耗的硝酸汞体积， mL。（5）硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定称取硫代硫酸钠 （Na2S203 5H20） 25g，溶于新煮沸冷却了的水中，加入 0.10.2g碳酸钠，用水稀释至1000mL。此溶液的浓度约为 0.1 mol / L。放置15天后标定。准确称取于180 C干燥至恒重的基准溴酸钾 0.65g（准确至0.2mg），置于烧杯中，用少量水溶解后转移至250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。用移液管移取上述溶液 25.00mL于250m

6、L碘量瓶中，加1.5g碘化钾，沿瓶内壁加入5mL l+1 盐酸溶液，立即盖上瓶塞，摇匀后再加70mL水，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色时加入 5mL 0.2 %淀粉溶液，继续滴定至蓝色突变为无色时即为终点，记下硫代硫酸钠溶液的体积，其浓度为c（Na 2S203） = m X1000 / （27.83 XV X10） mol / L （16 8）式中 m 溴酸钾的质量，g ;V消耗的硫代硫酸钠溶液的体积， mL ;27.83 1/6 KBrO 3 的摩尔质量，g / mol。（6）高锰酸钾标准溶液的配制和标定将3.2g高锰酸钾溶于1000mL水中，加热煮沸1h随时加水以补充蒸发损失。 冷却后在暗处

7、放置 7 10天。然后用玻璃砂芯漏斗 （或玻璃漏斗加玻璃毛 ）过滤。滤液贮于洁净的具玻塞棕色瓶中。此溶液 c（1/5KmnO 4）约为 O.lmol / L。准确称取于105 C干燥至恒重的基准草酸钠 0.17g （准确至0.2mg）,置于锥形瓶中，加水20mL使其 溶解，再加1 + 17的硫酸溶液30mL，加热至75 85 C,立即用高锰酸钾溶液滴定，开始滴下的 12滴高锰酸钾使溶液显红色，摇动锥形瓶，待红色褪去，再继续滴入高锰酸钾溶液，直至溶液呈微红色且 30s内不褪色时即为终点。记下消耗的高锰酸钾溶液的体积。高锰酸钾溶液的浓度为c （1/5 KnO 4） = m X1000 / （67.

8、00 XV） mol / L （16 9）式中 m 称取的草酸钠质量，g;V 消耗的高锰酸钾溶液体积， mL ;67.00 1/2 NaC2O4 的摩尔质量，g/mol。将上述标定过的高锰酸钾溶液准确稀释 10倍，即得浓度c （1/5 KnO 4） = 0.01 mol / L的高锰酸钾标准溶液。 0.5g二苯基碳酰二肼（二苯卡巴肼）和 0.05g溴酚蓝溶于100mL 95 %乙醇中，贮于棕色瓶内，有 效期为六个月。二、水中阳离子的测定（1）总硬度的测定1、 原理钙离子和镁离子都能与 EDTA形成稳定的络合物，其络合稳定常数分别为 10 10.7和10 8.7。考虑到EDTA受酸效应的影响，将

9、溶液 pH值控制为10时，钙、镁离子都与 EDTA完全络合，因此在此条件下测定的 应是两者的总量，即总硬度。2、 主要试剂（1）氨一氯化铵缓冲溶液（pH = 10）称取67.5g氯化铵溶于200mL水中，加入570mL氨水，用水稀 释至 1000mL ;（2）三乙醇胺 1+l水溶液；（3）酸性铬蓝K 萘酚绿B（简称K-B）混合指示剂 称取1g酸性铬蓝K和2.5g萘酚绿B置于研钵中，加50g干燥的分析纯硝酸钾磨细混匀。（4）EDTA 标准溶液 c（EDTA） = 0.01mol / L 或 c（1 /2EDTA） : 0.02mol / L。3.测定步骤取50.00mL水样（必要时先用中速滤纸过

10、滤后再取样 ）于250mL锥形瓶中，加10mL pH=10的缓冲溶液，加入少许 K-B指示剂，用 EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为蓝色时即为终点，记下所消耗的 EDTA标准溶液的体积。水样的总硬度 X为X= c （1 /2EDTA） XVl X1000 / V mmol/L （16 17）式中 c（1 /2EDTA） 取1 /2EDTA为基本单元时的浓度， mol / L;Vi滴定时消耗的 EDTA溶液体积，mL ;V 所取水样体积，mL。总硬度以CaCO3计时X = c（EDTA） XVi XM（CaC0 3）X1000 / V式中 M（CaC0 3） CaCO3的摩尔质量，g/mol

11、;c（EDTA） EDTA溶液的浓度， mol / L。其余符号与式（16 17）相同。4.注意事项（1）水样中含有铁、铝离子时，它们会干扰测定，故应在加缓冲溶液前先加 2mL 1+2三乙醇胺溶液掩蔽铁和铝。水样含有锌时，则在加缓冲溶液前先加抗坏血酸 0.1g和巯基乙醇0.5mL，再加1+2三乙醇胺3mL。含锌较高时，须另行测锌，再从总硬度中减去锌。（2）K-B指示剂也可以配成溶液使用。配法为称取 1g干燥的酸性铬蓝 K和2.5g干燥的萘酚绿B混合并磨匀后溶于175mL水中即可。（3）也可以用铬黑 T为指示剂。配制方法是 1g铬黑T指示剂加75mL三乙醇胺再加25mL无水乙醇溶解后即可使用。该

12、指示剂对钙的灵敏度不如 K-B混合指示剂。（2）钙离子的测定 EDTA滴定法（HG/T5-1506 85 ）（1）原理 溶液pH 12时，水样中的镁离子沉淀为 Mg（OH） 2，这时用EDTA滴定，钙则被 EDTA完全络合而镁离子则无干扰。滴定所消耗 EDTA的物质的量即为钙离子的物质的量。（2）主要试剂1氢氧化钾溶液 20 %;2EDTA 标准溶液 c（EDTA） = 0.01mol / L;钙黄绿素一酚酞混合指示剂。（3）测定步骤 用移液管移取水样 50mL（必要时过滤后再取样）于250mL锥形瓶中，加1十1盐酸数滴，混匀，加热至沸 30s，冷却后加20 %氢氧化钾溶液5mL，加少许混合指

13、示剂，用 EDTA标准溶液滴定至由黄绿色荧光突然消失并出现紫红色时即为终点，记下所消耗的 EDTA标准溶液的体积。钙离子的含量X为X = c（EDTA） XV2X40.08 X1000 / V mg/L （16 19）式中c（EDTA） EDTA 溶液的浓度， mol /L;V2滴定时消耗 EDTA溶液的体积，mL ;V所取水样的体积，mL ;40.08 钙离子的摩尔质量， g / mol。钙离子的含量若以 CaCO 3计，则X = c（EDTA） XV2 XM （CaCO 3） X1000 / V mg/L （16 20）式中 M（CaC0 3）是CaCO 3的摩尔质量（100.09g /m

14、ol）;其余符号均与式（16 19）相同。（4）注意事项1大于10mg / L的EDTMP、大于6mg / L的六偏磷酸钠和大量重碳酸根存在时，对测定有干扰， 酸化后加热煮沸可消除它们的干扰。2水样中含铁、铝离子时，用三乙醇胺消除它们的干扰。3水样含有锌时，增加氢氧化钾的用量使溶液 pH 14，可使锌沉淀为氢氧化锌消除干扰。4指示剂的用量以观察到有明显绿色为度，不宜过多，否则终点难以判辨。（3）镁离子的测定 EDTA滴定法（HG/T5-1507 85 ）（1）原理由硬度测定时得到的钙离子和镁离子的总量，减去由本节中测得的钙离子的 含量即得镁离子的含量。（2）主要试剂见硬度测定和钙离子测定。（3

15、）测定步骤 同硬度测定和钙离子测定。水样中镁离子的含量为X = c（EDTA） X（V1 V2）X24.30 X1000 / V mg/L式中 c（EDTA） EDTA标准溶液的浓度， mol /L;Vi 滴定总硬度时消耗的标准溶液体积， mL ;V2 滴定钙时消耗的标准溶液体积， mL ；V所取水样体积，mL ；24.30 镁离子的摩尔质量， g / mol。（4）注意事项 因为镁是差减得到的，所以水样中镁的含量很低时，测定误差较大；（4） 铁离子的测定一一邻菲罗啉分光光度法（ ZB/TG76001 90）1主要仪器和试剂（1）邻菲罗啉溶液 0.12 %;（2）盐酸羟胺溶液 10 %;（3）

16、醋酸铵缓冲溶液 称取22g醋酸铵溶于100mL水中；（4）其余与前法相同。2.测定步骤（1）绘制标准曲线 分别吸取浓度为 0.0100mg /mL铁标准溶液 0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、3.00mL于6只50mL容量瓶中，各加 2mol /L盐酸溶液5mL和10 %盐酸羟胺lmL，用水稀释至约 40mL , 混匀。2min后加邻菲罗啉2mL、醋酸铵缓冲溶液 5mL，加水至刻度，摇匀。用 3cm比色皿在分光光度 计510nm 处，以一号溶液为参比，测定各溶液的吸光度。以吸光度为纵坐标、铁的毫克数为横坐标绘制标准曲线。（2） 总铁离子的测定 吸取25.00mL水样于150mL

17、锥形瓶中，加 2mol / L盐酸溶液5mL、10 %盐酸羟胺溶液2mL，加热煮沸数分钟，冷却后移入 50mL容量瓶中，用水稀释至约 40mL。其余步骤与绘制标准曲线的操作相同并测其吸光度。（3）亚铁离子含量的测定 吸取25.00mL水样于50mL容量瓶中，加2mol /L盐酸溶液5mL，用水稀释至约40mL，加邻菲罗啉2mL和醋酸铵缓冲溶液 5mL，稀释至刻度，摇匀。测定其吸光度。3计算水样中总铁离子（或亚铁离子）的含量X为X = a X1000 / V mg / L （16 29）式中 a 从标准曲线上查得的试样中含铁的毫克数， mg ;V 所取水样的体积， mL。或者求回归方程见式（16

18、 23）、（16 24）、（16 25）计算水样中铁离子的含量。（5）锌离子的测定一一EDTA络合滴定法1原理锌离子与EDTA生成络合物的稳定常数为 10 16.50，为了避免钙、镁离子的干扰，应控制 pH值为5 6，用EDTA标准溶液滴定为宜。水中的铁、铝都干扰测定，可用柠檬酸三钠和氟化钾加以掩蔽。2主要仪器和试剂（1）微量滴定管 5mL或10mL ;（2）醋酸一醋酸钠缓冲溶液 pH = 5.5，称取200g醋酸钠（NaAc 3H 20）溶于150mL水中，再加9mL冰醋酸，用水稀释至 1000mL ;（3）二甲酚橙指示剂溶液 0.1 %;（4）柠檬酸三钠溶液 3%;（5）EDTA 标准溶液

19、 0.01mol/L 。准确移取100mL经中速滤纸过滤后的水样于 250mL锥形瓶中，加入10 %氟化钾4mL ,用2mol /L盐酸和2mol / L氢氧化钠调节水样 pH值至67 ,加醋酸一醋酸钠缓冲溶液 20mL，加热至3035 C。取下后加柠檬酸三钠溶液 10滴和二甲酚橙溶液 68滴，立即用0 . 01mol /LEDTA标准溶液滴定，溶液由红色变为黄色时即为终点，记下所消耗 EDTA的体积。水样中锌的含量 X为X = c（EDTA） X V1X65.37 X1000 / V mg / L （16 32）式中 c（EDTA） EDTA标准溶液浓度， mol / L;V1 滴定时消耗的

20、 EDTA溶液体积，mL ;V被测水样的体积，ml ;65.37 Zn的摩尔质量，g / mol。（1）含有机磷的水样滴定终点不明显，为此取样后加 10 %酒石酸2mL、10 %氟化钾2mL，再加40 %氢氧化钠4滴使pH值为9,加pH = 5.5的醋酸一醋酸钠缓冲溶液 10mL，其余步骤不变。（2）该法测定的是可溶性锌， 若水样不经过滤，加510滴2mol / L盐酸酸化，加热煮沸再取样测定，所测结果是总锌的含量，故不溶性锌含量=总锌含量一可溶性锌含量（3）水中铝离子浓度小于 1mg /L时可不加柠檬酸三钠。（4）所取水样体积由锌含量高低决定。三、水中阴离子的测定（1）氯离子的测定氯离子含量

21、是水质分析中一项重要的测定。对于不同的水样和不同的测定方法，存在的干扰也不同，有时还必须进行水样的预处理，这都是必须注意的。当氯离子含量在10100mg /L范围内，可采用银量法（莫尔法），也可采用汞量法。凡是直接或间接地利用化学反应Ag +C1 = AgCI J进行滴定分析的方法称之为银量法。莫尔法是银量法的一种。1.原理用标准AgNO 3溶液滴定水样中的氯离子形成 AgCl沉淀，以铬酸钾为指示剂，当 C1 一沉淀完毕后,Ag +与Cr0 42一形成红色沉淀2Ag +Cr0 42一= Ag2Cr0 4 J （红色）指示终点的到达。根据2 .主要试剂和仪器AgNOa的用量可算出C1的浓度。（1

22、）AgNO 3标准溶液（2）K2CrO4 溶液（3）Cu（N0 3）2 溶液c（AgN0 3）= 0.01mol /L。5 %水溶液；2 %水溶液。3 .水样的预处理若被测水样中含有 5mg / L以上的聚丙烯酸一类的水质稳定剂，可在 100mL水样中加入6滴2 %的Cu（NO 3）2溶液，煮沸半分钟，形成聚丙烯酸铜絮状沉淀，过滤后再进行测定。专业资料4.测定步骤吸取100 . OmL水样于250mL锥形瓶中，加入2滴酚酞指示剂， 用O.lmol / L NaOH和O.lmol /L HNO 3溶液调节水样的pH值，使酚酞由红色刚变为无色。 再加入5 %的K2CrO4溶液lmL ,用AgNO

23、3标准溶液滴至出现淡砖红色，记下消耗的 AgNO 3标准溶液的体积 Vi（mL）。（2）用100mL蒸馏水取代水样，按上述相同步骤做空白试验，所消耗的 AgNO 3标准溶液的体积 Vo（mL） o5.计算水中C1 含量X = （V 1 - Vo） Xc X35.46 X1000 / V mg / L式中 V1 测试水样时消耗的 AgNO 3体积，mL ;Vo 空白试验消耗的 AgNO 3体积，mL ;c AgNO 3标准溶液的浓度， mol / L;V水样的体积，mL ;35.46 C1 的摩尔质量，g / mol 。6注意事项和说明（1）莫尔法测定C1 必须在pH = 6.5 10 . 5的

24、溶液中进行，最好 pH值控制在6.57.2。若酸度过大，Cr0 42与H+形成HCr0 4、H2Cr04，不能形成红色的 Ag 2CrO4沉淀，不能指示终点。若碱性太强， Ag+会水解成 AgOH，甚至形成 Ag 2O沉淀。如果水样中含有 NH 4+，在强碱性下转变为 NH 3，它能和Ag+形成Ag（NH 3）+、Ag（NH 3）2 +等络离子，也使测定产生较大的正误差。（2）当AgNO 3将C1 全部沉淀后，并不是立即和 K2CrO4形成沉淀而准确指示终点，而是继续消耗一定量的AgN0 3后，才能形成红色的 Ag 2CrO 4沉淀。这多余消耗的 AgN0 3的量和水样的体积、 AgNO 3

25、的浓度、pH值、K2CrO 4的浓度及加入量有关。空白试验中消耗的 AgN0 3量就是测定这多余消耗的 AgN0 3 的量。因此，空白试验和测试水样的条件与过程应一致。（3）由于滴定是在中性左右的溶液中进行，因此，在此条件下能与 Ag+生成难溶性盐的阴离子如PO43-、C032-、Br-、S2032-、S2-及水质稳定剂六偏磷酸钠都对滴定有干扰。在中性溶液中能水解生成颜色较深的氢氧化物沉淀的金属离子如 Fe3+、Mn 2+等也有干扰。若工业循环冷却水用膦系水稳剂处理，特别要注意水质稳定剂中 PO43-的干扰。对于 PO43-含量较高的水样，莫尔法是不合适的。可改用以 KSCN滴定过量的Ag +

26、、以FeNH 4（S04）2为指示剂的佛尔哈德法，或改用以吸附指示剂指示终点的法扬司法。（4）若水样含亚硫酸盐、硫离子5mg /L以上，取样后要加lmL 30 % H202，再用NaOH溶液和HN0 3 溶液调节pH值，加指示剂后用 AgNO 3溶液滴定。汞量法对于C1 含量较低的试样，其灵敏度、准确度都比银量法好，尤其是对于含 PO43-、C032 的水样，汞量法可克服它们的干扰。由于滴定过程中不产生沉淀，终点的判断也比银量法易于掌握。1测定原理Hg 2+与C1 会发生一系列的络合反应：Hg 2+ +C1 = HgCl +HgCl + +CI = HgCl 2HgCl 2+C1 = HgCI

27、 3-HgCI 3-+C1 = HgCl 42其中HgCl2为最主要的存在形式。汞量法就是用Hg（NO 3）2标准溶液滴定试样中的 C1-一旦Hg（NO 3）2过量，Hg 2+立即与指示剂二苯卡巴肼生成紫色络合物而指示终点的到达。2主要试剂与仪器（1）Hg（NO 3）2 标准溶液 cl / 2Hg（N0 3）2 = 0.014mol / L。（2）二苯卡巴肼一溴酚蓝混合指示剂 0.5g二苯卡巴肼和0.05g溴酚蓝溶于100mL95 %的乙醇中。贮于棕色瓶中，有效期六个月。（1）根据水样中Cl含量的多少取25.00ml到100ml水样，并用水稀释至100ml ,加10滴二苯卡巴肼一溴酚蓝混合指示剂，用 0.05mol /L的硝酸调节溶液的颜色由蓝色变为绿色，再过量 10滴硝酸溶液，此时溶液应呈淡黄色，然后用 Hg（NO 3）2标准溶液缓慢滴定，直到溶液出现不消失的淡紫色为终点。（2）用100ml水代替水样，按上述步骤做空白试验。4.计算水样中氯离子含量X按下式计算：X = （V1 V0） XCX35.45 X 1000/V mg/L式中 V1 一一滴定水样时消耗的硝酸汞标准溶液的体积， mL ;V0