高中化学竞赛模拟考试五试题解析版.docx

1、2017年高中化学竞赛模拟考试五试题解析版（12.16）分值：100分 时量：150min 姓名_ 计分_第2题（10分）：A、B为同主族短周期元素，A最高价含氧酸根为平面构型，B最高价含氧酸根为正四面体构型。将A的最高价含氧酸冷冻后与B的最高价氧化物混合，升温融化，维持温度40，剧烈反应生成气体C，氟化硼可与C以摩尔比1:1反应，生成D，将D溶于硝基甲烷中，通入干燥的氟化氢气体可得到沉淀E，E的阳离子与CO2 为等电子体，阴离子为四面体构型。将E与氟化钠在240反应得到产物F，F与固态C中的阴离子为等电子体。（1）写出A、B反应生成C的方程式（2）推测D、E、F的结构（3）F可与苯剧烈反应，

2、写出反应的方程式第2题：（共10分）（1）2HNO3 + P2O5 （或1/2 P4O10 ）= N2O5 + 2HPO3 (2分，写H3PO4 得1分)（2）D：（NO2）2OBF3 , E： NO2BF4, F：NO2F （6分，各2分） (3) C6H6 + NO2F = C6H5NO2 + HF （2分）第3题（10分）.向一定量的CoCO3 中加入浓氢溴酸使之溶解，再加入浓氨水和NH4Br，搅拌下加入30%的H2O2 ，向溶液中通空气除去过量的氨气，再加浓氢溴酸到溶液为中性时开始出现红色沉淀A，A中含五种元素，其中Co为14.67%，N为17.43%，2.0gA与0.920mol/L

3、的AgNO3溶液反应消耗16.30mLAgNO3溶液。将A过滤洗涤干燥，在110时加热1-2小时得到蓝紫色晶体B，失重率为4.48%，在B的冷浓溶液中加稀盐酸可以得到暗紫色晶体C，C中含Co为20.0%，含N为23.74%，A、B、C式量均不超过500，且其中N-H键键长与氨分子键长接近。2-1.通过计算，推测A、B、C的化学式。2-2.写出制备A的方程式，并命名A2-3.如果事先不知道A、B、C本身的颜色，如何鉴别A、B、C三种物质？第3题：（共10分)2-1.A:Co(NH3)5H2OBr3,B:CoBr(NH3)5Br2,C:CoBr(NH3)5Cl2 （3分），推断过程 （2分）A中只

4、含Co,N,H,O,Br五种元素，计算得Co:N=1:5,且式量不超过500,则式量为401.7（含一个钴），扣除一钴，五氨还余257.77，钴应被双氧水氧化为+3价，扣除3个Br,恰好余18.07为1个水。2-2.CoCO3 + 2HBr = CoBr2 + CO2 + H2O （1分）2CoBr2 + 2NH4Br + 8NH3 + H2O2 = 2Co(NH3)5H2OBr3 （1分） 三溴化五氨一水合钴（III） （1分）2-3.将A、B、C溶于水，先加AgNO3 ,白色沉淀者为C；A、B可以通过电导率测出。 （2分）第4题（10分）(CN)2被称为拟卤素，它的阴离子CN作为配位体形成

5、的配合物有重要用途。（1）HgCl2和Hg(CN)2反应可制得(CN)2，写出反应方程式。（2）画出CN、(CN)2的路易斯结构式。（3）写出(CN)2(g)在O2(g)中燃烧的反应方程式。（4）298K下，(CN)2(g)的标准摩尔燃烧热为1095kJ/mol，C2H2(g)的标准摩尔燃烧热为1300kJ/mol，C2H2(g)的标准摩尔生成焓为227kJ/mol，H2O(l)的标准摩尔生成焓为286kJ/mol，计算(CN)2(g)的标准摩尔生成焓。（5）(CN)2在300500形成具有一维双链结构的聚合物，画出该聚合物的结构。（6）电镀厂向含氰化物的电镀废液中加入漂白粉以消除有毒的CN，

6、写出化学反应式（漂白粉用ClO表示）。4. （10分）（1）HgCl2+Hg(CN)2=Hg2Cl2+(CN)2（1分）（2）:CN:，:NCCN:（各1分，共2分）短线画成电子对同样得分；不画孤对电子不得分。（3）(CN)2(g)+2O2(g)=2CO2(g)+N2(g)（1分）不标物态也可。（4） (CN)2(g)+2O2(g)=2CO2(g)+N2(g)，2fHm标态(CO2)fHm标态(CN)2=1095kJ/mol，2fHm标态(CO2)=1095kJ/mol+fHm标态(CN)2 C2H2(g)+2.5O2(g)=2CO2(g)+H2O(l)，2fHm标态(CO2)+fHm标态(H

7、2O)fHm标态(C2H2)=1300kJ/mol，2fHm标态(CO2)=1300kJ/mol+286kJ/mol+227kJ/mol fHm标态(CN)2=1095kJ/mol1300kJ/mol+286kJ/mol+227kJ/mol=308kJ/mol（2分）计算过程正确计算结果错误只得1分。没有计算过程不得分。fHm标态(CN)2=10951300+286+227=308(kJ/mol)也可以。但不加括号只得1.5分。（5）或（2分）画成也得2分。但画成只得1分。（6）2CN+5ClO+H2O=2HCO3+N2+5Cl（2分）产物中写成CO32，只要配平，也得2分。第5题（8分）离子

8、晶体X是由三种短周期元素组成，三种短周期元素的简单离子的核外电子排布相同，晶胞参数a780pm，晶胞中阴离子组成立方最密堆积，阳离子（r102pm）占据全部八面体和四面体空隙。5-1.写出X的化学式 和化学名称 ；5-2.指出阴离子的空间构型 ；5-3.计算晶体X的密度；5-4.X在化工生产中有什么用途；5-5.另有一种晶体Y，其阴离子也组成立方最密堆积，且与X的阴离子互为等电子体，而阳离子与X的阳离子相同，但只占据全部四面体空隙，请写出Y的化学式。第5题.5-1Na3AlF6（1分） 氟铝酸钠（1分） 5-2正八面体（1分）5-3晶胞内含4个Na3AlF6单元 Na3AIF6摩尔质量为210

9、g/mol。2.95g/cm3（2分）5-4电解炼铝的助熔剂（1分） 5-5Na2SiF6（2分）第6题(10分)根据所列反应条件，画出A、B、C、D和F的结构简式。第6题(10分)每个结构简式1分，其他答案不得分。第7题（10分）.化合物A、B和C的分子式均为C7H8O2。它们分别在催化剂作用和一定反应条件下加足量的氢，均生成化合物D（C7H12O2）。D在NaOH溶液中加热反应后在酸化生成E（C6H10O2）和F（CH4O）。A能发生如下转化： A + CH3MgCl M（C8H12O）N（C8H10） 生成物N分子中只有3种不同化学环境的氢，它们的数目比为113。（1）画出化合物A、B、

10、C、D、E、M和N的结构简式。（2） A、B和C互为哪种异构体？（在正确选项的标号前打钩）架异构体 位置异构体 官能团异构体 顺反异构体（3）A能自发转化为B和C，为什么？第7题（10分）7-1. A、 B、 C、 D、E、 M、 N、7-2. 7-3.B和C分子中有更大的共轭体系，更稳定。第8题（10分） 苯氧布洛芬钙是良好的解热镇痛消炎药，其消炎作用比阿司匹林强50 倍，是治疗慢性关节炎的首选药物。苯氧布洛芬钙(F)有多种合成方法，以下是其中一种：8-1.写出A、B、C、D、E、F的结构简式。8-2.指出A、B、C、D、E中哪些具有旋光异构体。 8-3.给出A的系统命名。8-4.反应工艺最

11、后一步脱色所用的物质为_。第8题：（共10分）8-1.（6分，每个1分）8-2.B,C,D,E具有手性碳，有旋光异构体（2分）8-3.间苯氧基苯乙酮（3-苯氧基苯乙酮）（1分）8-4.活性碳(1分)第九题（10分）BHC公司因改进常用药布洛芬的合成路线获得美国绿色化学挑战奖：旧合成路线：新合成路线：91 写出A、B、C、D的结构式（填入方框内）。92 布洛芬的系统命名为：_。第9题（10分）9-1 A、 B、 C、 D、的结构式（填入方框内）。(各2分；共8分。不标出非甲基碳上的H不扣分。注：本题除第1个反应外，其他反应可用倒推法得出答案。)9-2 布洛芬系统命名： 2-对-异丁苯基-丙酸 或2-4-(3-甲基丙基)-苯基-丙酸(2分)9