干灰化法注意事项模板Word文件下载.docx

1、加入灰化助剂可排除砷损失的可能性。最常见的灰化助剂是氧化镁或硝酸镁或二者同时使用。碳酸钾-氧化镁（3：1） 和碳酸钠也可用。硫酸不起作用。推荐的步骡差别甚大，有时只加入氧化镁，例如每克试样用l克氧化镁和23毫升氢氧化钙溶液，有时则加入六水合硝酸镁，硝酸镁须过量较多（每克试样用4克）。不过往往同时加入这两种化物，每种各0.10.3g,氧化镁以固体而硝酸镁以溶液形式加入。为了得到较为疏松的混合物，常常掺入纤维素粉。有机砷化合物应以硝酸和溴酸钾处理加热不超过300。灰化开始时温度应缓慢升高。坩埚先移入马费炉中，然后再将炉子升温。也能够先在低温下使混合物炭化，此后再加热至灰化温度，灰化温度一般为500

2、一600，也有达到680，甚至900。最好使用瓷或石英容器，但玻漓容器也可用。已知二氧化硅在较高温度下（850，16小时）会与砷酸钠反应。灰分用1：1盐酸或稀硫酸浸取。有人则加入浓盐酸和还原剂以释出三氯化砷后借蒸馏法分离。即使应用灰化助剂，砷的损失也会发生。这种情况似乎由于加入助剂的量不够、灰化前混合不充分、或者升温太快等原因所致。因为生物试样中的砷很可能以挥发性有机砷化合物的形式存在，因此建议将灰化助剂与湿试样混合，并取单独一份试样测定干重量。铋（Bi）试样应在铂或瓷器皿中于450一550下灰化，如需要可加入硫酸。在这些条件下，部分铋可能失去。对矿物油试样灰化前应加入磺酸钾或磺酸镁。灰分用浓

3、盐酸或硝酸浸出。硅酸应以氢氟酸和硫酸加热除去。镉（Cd）温度高于400时氯化镉极易挥发在500仅需1小时就有44镉失去。另一方面，硝酸镉和硫酸镉即使温度高达500也是稳定的。硫酸镉试样于600加热1小时约损失4。植物物质不加助刑在450下灰化将失去镉。对与灰化助刘硝酸或硝酸镁一起加热的有机试样（可可），或与磷酸氢二钠一起加热的生物物质，也有过因挥发作用导致镉大量失去的报道。尽管有这些不能令人满意的结果，含镉试样仍用于灰化法处理：如酒类不加助剂，在450灰化；涂料加碳酸钠在450；生物物质与硫酸在550，或与硫酸和硝酸镁在550；矿物袖与硫酸在550或与磺酸钾或磺酸镁在650；煤不加助剂在850

4、下灰化。灰化时能够使用石英坩埚或铂坩埚，后者似乎较好。灰分可溶于稀酸。锗（Ge）在高于600下干灰化有机物质时，已观察到锗的损失，不过，有人在550600或560灰化后测定煤中的锗。加热升温速度不应超过每分钟35。因为锗的挥发可能由于四氯化锗的挥发性，因此，试样的氯含量与锗挥发性之间有一定的关系，而且似乎需要碱性灰化助剂，例如在700一1000下灰化需要氢氧化钠对煤和飘尘，每克煤需4克氢氧化钠、碳酸钠每0.5克试样需2克碳酸钠或氧化钙硝酸钙每克煤需0.5克氧化钙和6毫升饱和硝酸钙溶液。灰化时用铂坩埚或瓷坩埚，灰分溶于酸中。汞（Hg）在各种条件下干灰化，汞即使不完全挥发，也在很大程度上失去。锑（

5、Sb）对以放射性同位素锑标记并在温度范围400一900度灰化的血液试样，锑的损失变化很大，但常常大量失去。椰子在550下加灰化助剂或者加入硫酸或硝酸镁灰化时，只有极少量的锑失去，加入硝酸，则有约8锑损失。若试样在600并有氯化铵存在时灰化，几乎所有的锑都失去，加入氯化钠，不会引起任何损失，但和坩埚起反应。锑似乎不从碱性介质挥发。进行元素分析的有机物质应与足量的氧化镁（保证试样呈碱性）和一定量的硝酸镁混合并在石英容器中灰化。矿物油产品的分析是在 550并加有硫酸和磺酸镁的条件下灰化。硒（Se）硒或者在很大程度上或者完全从进行干灰化的试样中失去,甚至有关于试样在100干燥便失去晒的记载.锡（Sn）

6、干灰化法很少用于测定有机物质中的锡，因为出四氯化锡的挥发性或二氧化锡和坩埚之间反应引起的误差多半较大。不过，仍有一些方法适用在450500或500600灰化生物物质。硝酸不应加入，灰分不许熔融。脂肪应以硝酸镁乙醇溶液处理而且小心炭化,继将残余物在450和石英皿中灰化。矿物油可与磺酸镁在650下灰化。锡的灰化可用铂坩埚、瓷釉未破损的瓷坩埚以及石英坩埚。灰分溶于硫酸、硫酸硝酸或6M盐酸,最好以氢氧化钾或氢氧化钠炭熔融。对果汁的灰化，据报道则存在一些困难.碲（Te）有机材料在没有灰化助剂情况400一600温度下灰化，大部分碲将失去。灰化前同时加入氧化镁和硝酸镁可避免碲的损失。锌（Zn）干灰化期间，在

7、较低温度下，由于氯化锌的挥发性，或由于与二氧化硅与硅酸盐反应而失去锌。不过有关锌损失的说法并不完全一致。以放射性同位素65Zn标记的软体动物软组织进行的实验表明：在干燥时锌失去9，而在450一600灰化时，损失约25。与此类似对在450灰化的食品试样，已知损失约20锌。然而，含锌的血液试样，在500灰化也不致失去锌，温度升至70 0，损失约30。毛发试样在高达900灰化没有锌挥发。锌的挥发性在很大程度下取决于存在的阴离子；氯化物甚至在400也很容易挥发，硝酸盐和硫酸盐可分别加热至500600。据说硝酸盐在铂器皿个加热至700后能完全回收，可是假如硝酸盐和氯化铵、氯化镁或氯化钙一起加热，则损失十

8、分严重。显然，允许的灰化温度在很大的程度上取决于试样的性质。许多方法要求450506而另外一些方法要求550或甚至850。碳酸钙（适于500以下） 、硫酸（在550），硫酸和硝酸镁（在850）或磷酸二氢钙（在900）等灰化助剂能防止锌的损失。对脂肪和脂油，建议加入硝酸镁的乙醇溶液。正确地选择坩埚十分重要，对温度550以下，尽管出于与瓷釉反应可能引起锌损失，但常常采用瓷坩埚。石英坩埚在温度500550或600开始与锌化合物反应。若氯化物存在，锌好象特别容易与二氧化硅反应生成硅酸锌。总之，铂坩埚似乎最佳。特别是因为瓷、石英、玻璃器皿都能析出含锌url=污染/url物。灰分一般溶于较浓的盐酸或硝酸也

9、有将灰分在浓硫酸浸渍一定时间后再以水稀释。大量的硅酸能明显吸留锌。必须以氢氟酸处理除去，或者借氢氧化钠熔融使灰分溶解。铅（Pb）含铅有机物质的干灰化存在很大问题因为在很低温度下氧化铅就与二氧化硅和硅酸盐（诸如坩埚表面的釉）反应，也因为氯化铅比较容易挥发以及铅化合物一般说来容易还原为金属，后者与铂形成合金。对在不同温度下次化时铅的性质的研究表明：存在的阴离子有很大的影响。例如氯化铅在铂坩埚中于400下加热l小时，有22的铅失去；500损失46；60079，而硝酸铅和硫酸铅在500不致失去；600略有损失用石英坩埚也得到类似结果：650时硝酸铅和硫酸铅不挥发，在同样温度4小时内氯化铅完全失去。有磷

10、酸盐时，温度高至300，铅也不挥发。假如铅化合物与氯化铵在600一起加热，大部分铅失去。已经对各种灰化助剂的使用效果进行相当充分研究，每次实验取2微克铅在石英坩埚中加热至650，并在此温度下维持16小时。硫酸、硼酸、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、硝酸铝和硝酸镁都能保证铅完全回收在坩埚内，但磷酸盐和硫酸使铅因与坩埚反应而残留在坩埚上。若氯化钠和硝酸镁一起存在，由于挥发作用以及留在坩埚上两种原因，铅大量损失。己应用下列灰化助剂：硝酸、硝酸镁、碳酸钠等。铂坩埚、石英坩埚和瓷坩埚均已采用，而且没有说明这三种坩埚哪种较佳，旧的石英坩埚均倾向于吸附铅故不应采用。灰分一般溶于稀酸，例如，在lM盐酸小沸腾30分钟，

11、或者溶于3M氢氟酸。硅酸必须分离除去：将盐酸浸取后遗留的残渣过滤、灰化，以氢氟酸加热，逐去二氧化硅。留下的残渣用盐酸浸取，所得的溶液与第一次提取液合并。另一个方法足次分用碳酸钠或氢氧化钠熔融。干灰化法是利用高温除去样品中的有机质,剩余的灰分用酸溶解,作为样品待测溶液.该法适用于食品和植物样品等有机物含量多的样品测定,不适用于土壤和矿质样品的测定.大多数金属元素含量分析适用干灰化,但在高温条件下,汞、铅、镉、锡、硒等易挥发损失，不适用.该法主要优点是：能处理较大样品量、操作简单、安全。灰化温度一般在500-600，温度升高将会引入坩锅损失而造成的污染。样品量，干样一般不超过10克，鲜样不超过50

12、克。样品量过大，易引起灰化困难或时间太长，这势必引入新的误差。相反，太少，也会引入样品不均匀性的误差。时间一般控制在4-8小时。含脂肪、糖类多的样品需要较长时间，而含纤维素、蛋白质多的样品需要较短时间。灰化是否完全一般以灰分的颜色判断。当灰分呈白色或灰白色但不含炭粒，则认为灰化完全。干法灰化是在高温破坏分解有机物, 将残留矿物质成分溶解在稀酸中, 使被测元素呈可溶态。由于在高温状态, 极易产生元素损失, 且会形成酸不溶性混合物, 产生滞留损失。如何减少损失, 从而提高方法的准确度是干法灰化所要解决的重要问题。样品在用高温电炉灰化以前, 必须先在电热板上低温炭化至无烟（ 预灰化） , 然后移入冷

13、的高温电炉中, 缓缓升温至预定温度（ 500550 ） , 否则样品因燃烧而过热导致金属元素挥发。如同时灰化许多试样, 应常变换坩埚在高温电炉中位置, 使样品均匀受热, 防止样品局部过热。应保证瓷皿的釉层完好, 如使用有蚀痕或部分脱釉的瓷皿灰化试样时, 器壁更易吸附金属元素, 形成难溶的硅酸盐而导致损失。灰化前, 可加入灰化助剂,常见的有HNO3、H2SO4、（NH4）2SO4、（NH4）2HPO4 等,HNO3 可促进有机物氧化分解, 降低灰化温度, 后几种使易挥发元素转变为挥发性较小的硫酸盐和磷酸盐,从而减少挥发损失。如个别试样灰化不彻底, 有炭粒, 取出放冷, 再加硝酸, 小火蒸干, 再

14、移入高温电炉中继续完成灰化。1、 一般干灰化法的灰化温度在500-600度，基本控制在550度，那炭化温度是不是只要物料没有燃烧，高于550度也没有关系？2、使用电炉炭化时如何控制温度，下面是一组炭化时的样品，使用的是100mL的瓷坩埚，300度温度计的水银球部约与坩埚的上沿齐平，在开通风的情况下，测得温度约在290度，没有更大量程的温度计了。1000W的炉丝，旋纽约调节至80%功率（使用独立的调压器，输出电压175V左右），炉丝明显发红，但样品未见发红。3、下面图片来自饲料中锰的测定能力验证干灰化法与微波消解法结果比对如何界定所述的低温、中温、高温，上图中的试样发红是否有关系，从作者的分析结

15、果来看，这个炭化过程没有.没有纠结具体控制在某个温度点上，但肯定有一个范围吧，以我上面有温度计的那个，1000W有电炉，只开了80%的功率，水银温度计5cm左右悬空温度就已经290了，炉面温度绝对要超过300度的，从验证结果来看，带温度计的那个，炭化失重与灰化失重差值在1%以内，是否说明样品在电炉上都已经基本灰化完成了，因此我认为炭化温度在150-250度左右比较合理（当然样品也要看粉末状的还是颗粒状的，颗粒状的温度能够略高，同时能够采取梯度升温过程），帖中的那两个炭化温度我认为都已经偏高，能够达到使样品基本完全灰化的温度了，且是1个小时内基本完成炭化、灰化过程，而不是标准方法规定的光灰化就需

16、3-5小时。 干灰化是利用高温除去样品中的有机质,剩余的灰分用酸溶解,作为样品待测溶液.该法适用于食品和植物样品等有机物含量多的样品测定,不适用于土壤和矿质样品的测定.大多数金属元素含量分析适用干灰化,但在高温条件下,汞、铅、镉、锡、硒等易挥发损失,不适用.该法主要优点是：能处理较大样品量、操作简单、安全.灰化温度一般在500-600,温度升高将会引入坩锅损失而造成的污染.样品量,干样一般不超过10克,鲜样不超过50克.样品量过大,易引起灰化困难或时间太长,这势必引入新的误差.相反,太少,也会引入样品不均匀性的误差.时间一般控制在4-8小时.含脂肪、糖类多的样品需要较长时间,而含纤维素、蛋白质

17、多的样品需要较短时间.灰化是否完全一般以灰分的颜色判断.当灰分呈白色或灰白色但不含炭粒,则认为灰化完全石墨炉原子吸收光谱分析法干燥、灰化、原子化的温度和时间选择应该注意如下几个方面：1干燥升温模式、温度和时间的选择干燥条件直接影响分析结果的精度，升温模式一般都选择斜坡升温方式，温度略高于溶剂的沸点，时间由进样体积确定，每微升23.要求经过缓慢而平稳的升温过程达到设定的温度，没有发生样品飞溅，再将温度恒定保持一段时间（1030s），达到溶剂完全蒸发除去。在实验工作中应力求找到能保证干燥过程平稳进行，不发生样品飞溅，时间又比较短的方案。如果样品中有几种溶剂或生物样品，需根据情况在干燥阶段设置几个斜

18、坡升温加热方式。对一些盐分高或较为粘稠的样品，如血、尿、海水、废水、油类等，干燥过程比较难控制。干燥温度低了，蒸发干燥不完全，温度高了，又容易引起飞溅造成样品丢失。对这类情况可采用加进一定体积的有机溶剂，使得干燥过程较平稳的进行，还可采取减小进样量或稀释的方法，为保证原子吸收光谱仪分析灵敏度，还能够多次进样。2灰化升温模式、温度和时间的选择灰化阶段是样品预处理的一个至关重要的阶段，灰化参数的选择和控制得好，能大大简化测定过程。经过升温程序加热处理，使得基本共存物质大部分被除去，待测元素以相同的化学形态进入原子化阶段，将使气相化学干扰和背景吸收干扰大幅度减小，从而能获得良好的分析结果。实际工作是

19、复杂的，要尽可能蒸发除去基体共存物质，在不损失待测元素的前提下，灰化温度应尽可能高一些，以达到除去基体共存物质的要求。3原子化阶段升温模式、温度和时间的选择现在的石墨炉原子吸收光谱仪器都具有光控加热升温的功能，原子化阶段一般都选择光控升温方式，即光控最大功率升温方式。经过用纯标准溶液制作待测元素的原子化取消的方法，确定最佳原子化温度。要合理选择原子化开始至原子吸收信号厚道基线的这段时间间隔，长了会影响石墨管的使用寿命，短了会造成待测元素和基体物质在管内残留聚集。选择原子化温度时，宜低不宜高。样品前处理要求1.样品是否要预处理，如何进行预处理，采样何种方法，应根据样品的性状、检验的要求和所用分析

20、仪器的性能第方面加以考虑。2.应尽量不用或少使用预处理，以便减少操作步骤，加快分析速度，也可减少预处理过程中带来的不利影响，如引入污染、待测物损失等。3.分解法处理样品时，分解必须完全，不能造成被测组分的损失，待测组分的回收率应足够高。4.样品不能被污染，不能引入待测组分和干扰测定的物质。 5.试剂的消耗应尽可能少，方法简便易行，速度快，对环境和人员污染少。1 高温灰化法高温灰化法是利用热能分解有机试样，使待测元素成可溶状态的处理方法。其处理过程是准确是准确称取0.51.0g（有些试样要经过预处理），置于适宜的器皿中，最常见的是适宜的坩锅，如铂坩锅、石英坩锅、瓷坩锅、热解石墨坩锅等，然后置于电

21、炉进行低温碳化，直至冒烟近尽。再放入马弗炉中，由低温升至375600左右（视样品而定），使试样完全灰化。试样不同，灰化的温度和时间也不相同，冷却后，灰分用无机酸洗出，用去离子水稀释定容后，即可进行待测元素原子吸收法测定。灰化法是有机试样最常见的方法之一，其优点：操作比较简单，适宜于大量试样的测定，处理过程中不需要加入其它试剂，可避免污染试样，但灰化法也存在明显的缺点：在灰化过程中，引起易挥发待测元素的挥发损失，待测元素沾壁及滞留在酸不溶性灰粒上的损失。汞和硒等易挥发元素，灰化处理中挥发损失严重，不易采用灰化法。As、B、Cd、Cr、Fe、Pb、P、V、Zn等元素在灰化过程中有一定程度的挥发损失

22、。Cu、Ni等形成某些有机复合物，在温度相对较低时，也会挥发。非金属元素能形成多种多样化合物，易于挥发。应特别指出的是，为克服灰化法的不足，在灰化前加入适量的助灰化剂，可减少挥发损失和粘壁损失。常见的灰化剂有：MgO、Mg（NO3）2、HNO3、H2SO4等。其中HNO3起氧化作用，加速有机物的破坏，因而可适当降低灰化温度，减少挥发损失。加入H2SO4能使挥发性较大的氯酸盐转化为挥发性较小的硫酸盐，起到象基体改良剂的作用，硫酸可是使灰化温度升高到980，镉、铅未发现明显的损失。Mg（NO3）2有双重作用，其分解为NO2和MgO，前者促进氧化，后者可稀释灰分，减少灰分与坩锅壁的总接触面积，从而减

23、少沾留。例如：As、Cu、Ag等在常规灰化时会有严重损失，如果加入Mg（NO3）2后，则能得到满意的结果。2 湿法消化法湿法消化法亦称湿灰化法，其实质是用强氧化性酸或强氧化剂的氧化作用破坏有机试样，使待测元素以可溶形式存在。其基本方法是：称取预处理过的试样于玻璃烧杯中（或石英烧杯、聚四氟乙烯烧杯），加入适量消化剂，一般应在100200下加热以促进消化，待消化液清亮后，蒸发剩余的少量液体，用纯水洗出，定容后即可进行原子吸收法测定。湿法消化法中最常见的试剂是HNO3、HClO4、H2SO4等强氧化性酸，以及H2O2、KMnO4 等氧化性试剂。实际上多用以一定比例配制的混合酸。在消化过程中避免产生易

24、挥发性的物质，避免有新的沉淀形成。例如，HNO3：HClO4：H2SO4=3:1:1的混合酸适于大多数的生物试样的消化，但样品含钙高，则可不用H2SO4，以避免CaSO4沉淀形成。某些硫酸盐（如Pb2+、Ag+、Ba2+）和氯酸盐（Pb2+、Ag+如等）呈不溶性，因此测定这类样品时不宜使用HClO4或H2SO4。其它氧化剂如H2O2、高锰酸盐等也可用于消化试样，钼盐则能作催化剂加速氧化反应。湿法消化法处理试样的优点是：设备简单、操作方便，待测元素的挥发性较灰化法小，因此是当前最常见的处理方法。可是，湿法消化法并非没有损失。测定汞时，如果用开口烧瓶消化，则有很大损失，必须配以闭合回流冷凝装置。在

25、消化过程中，如果有机物烧焦时，砷、硒、锑等可形成挥发性氢化物而损失。如果试样中含有有机氯化物时，Ge、As等可形成挥发性氯化物而损失，钌、锇等可形成挥发性氧化物而损失。当含有HCl、HClO4、H2SO4的消化液超过其沸点时，As、Sb、B、Cr、Ge、Sn等元素会因生成低沸点化合物而不同程度的损失。另外，湿法消化法加入试剂量大，会引入杂质元素，空白值高，也是其主要缺点。湿法消化法是有机试样最常见消化方法，对不同试样、不同待测组分，一般采用不同的混合酸，最常见的有以下几种：（1） 硝酸+硫酸分解法。适用于鱼、奶、面粉、饮料等食品消化。取适量样品于125ml三角瓶中，加5ml硫酸和1020ml硝

26、酸，在电热板上低温加热。待剧烈反应结束后徐徐升温，分解有机物。当分解液开始变黑时，加35ml硝酸，继续加热分解，必要时重复操作，直至分解液成无色透明或淡黄色后，蒸干到硫酸冒烟至尽，冷却后加15mlHCl（1:1）或HNO3（1:1）溶液，水浴上或电炉上加热彻底溶解，以纯水洗至2550ml容量瓶中，定容后即成测试溶液。（2）硝酸+硫酸+高氯酸分解法。适用于鱼、鸡蛋、奶制品、牛肝、面粉、小米、胡萝卜、南瓜、白菜、苹果、苹果汁、薯干等样品消化。取适量样品于125ml三角瓶中，加1020ml硝酸，在电热板上低温加热。待剧烈反应结束后取下烧杯，稍冷后，各加25ml硫酸、高氯酸，缓慢加热分解。当溶液开始变

27、黑时，加35ml硝酸继续加热分解，必要时重复添加硝酸，然后继续到产生高氯酸白烟，直至分解液变为透明或淡黄色再加热也不变黑为止。此时有机物完全分解，然后进行硫酸冒烟处理。冷却后加15mlHCl（1:（3）硝酸+高氯酸分解法。适用于乳制品、食油、鱼和各种谷物食品等含钙量大的样品分解。取适量样品于三角瓶中，加10ml或20ml硝酸，在电热板上缓慢加热。待剧烈反应结束后，再加5ml高氯酸，继续加热分解。如果分解液没有变为透明或淡黄色，可再加入5ml硝酸分解，如此重复操作，直到有机物完全分解。样品分解后，再加热到高氯酸白烟消失。当有机物未完全分解，在浓缩蒸干时，高氯酸极易引起爆炸。（4）硝酸+硫酸+过氧

28、化氢分解法。适宜于大米、土豆、牛奶、蔬菜的分解。取适量样品于125ml三角瓶中，各加5ml硝酸和硫酸，在电热板上低温加热分解，直至硫酸冒烟，取下，冷却后加5ml过氧化氢，再缓慢加热分解，直至溶液呈透明或淡黄色。如呈黑色或黑褐色，可重复加硝酸和过氧化氢再次分解。分解完全后加热至硫酸冒烟消失。 在湿消化法中，一般采用的电炉或沙浴电炉进行加热，温度不易准确控制，劳动强度大，效率低。自控电热消化器，温度可自行设定，自动控制恒温，保温性好，一批可同时消化4060个样品，对消化有机试样效果较理想。高氯酸的使用及注意事项：应用浓HClO4消化试样时，只有在浓酸和加热条件下，HClO4才具有强氧化作用，能够破坏大多数有机物。冷却的浓HClO4则无氧化作用。（1） 使用HClO4消化时，应在开启的通风柜中进行。（2） 不能直接将未消化的有机物加入到已加热的浓HClO4中，以免发生着火和爆炸。（3） 为防止剧烈反应，可先用浓HNO3对有机试样预消化，使有机物变成易于消化的化 合物后再用浓HClO4消化。（4） 不能将浓HClO4蒸干，如果消化过程中不易观察，可先加入少量H2SO4，这样当浓 HClO4蒸干时，还剩有H2SO4于烧杯内，可防止爆炸。（5） 当见到有碳化现象时，应立即冷却。（6） 如果加热的浓HClO4溢出，应立即用大量水以稀释和冷却，从而达到