1、Ox1(强) + Red2(强)= Red1(弱) + Ox2(弱)左边的物质强于右边的同类物质。2、MClO是一类较强的氧化剂,可氧化某些低价元素和有机色素(包括同族X-的氧化);MClO3是一种相对稳定的氧化剂,中性和碱性溶液中基本无氧化性,酸性溶液表现出氧化性,可氧化I-、Br-、Cl-等。氯气与热强碱反应制备MClO3,与冷强碱反应制备MClO。3、H2O2为强氧化剂,可氧化I-等还原性物质,甚至将许多硫化物氧化为硫酸盐;其自身不稳定,可渐渐分解出氧气和水,MnO2等可催化其分解,遇到KMnO4等强氧化剂表现出还原性(被氧化成氧气)。H2O2将强碱性CrO2-氧化为黄色CrO42-,酸
2、性中可将Cr2O72-氧化成蓝色CrO5(水中分解,可被乙醚、戊醇等萃取),此性质可作为H2O2与铬离子的相互鉴定依据。4、硫化物多为难溶盐,且颜色丰富,溶解性差异较大,据此,可用稀盐酸、浓盐酸、硝酸、王水等不同溶剂来选择性溶解不同硫化物。亚硫酸盐遇酸分解产生SO2,酸性亚硫酸盐(SO2H2O)遇S2-被还原为S呈氧化性,遇Cr2O72-被氧化为SO42-呈还原性,还原性强于氧化性。硫代硫酸盐呈还原性和酸不稳定性,遇酸分解为S、SO2,遇氧化剂被氧化成SO42-、S4O62-等离子,与银离子可生成沉淀,也可生成络合物。过二硫酸盐酸中具强氧化性,但需有银催化和加热,将Mn2+氧化成MnO4-是鉴
3、定锰离子的重要反应。三、实验步骤(一)KClO3、NaClO的制备结论:浓盐酸与MnO2、MnO4-反应可制氯气,氯气导入热强碱生成氯酸盐,导入冷强碱溶液生成次氯酸盐。氯气可用过量碱吸收。(二)X2的氧化性及X-的还原性方案一:方案二:2、氯酸钾1、氯酸钾溶液,加0.5ml0.2MKI溶液2、再往1中加3M硫酸。继续加KClO3溶液至棕色(适当加热)。不加硫酸时,没有变化,加入硫酸后溶液变棕色。示有I2生成。过量氯酸钾可氧化I2至碘酸盐:ClO3-I-H+Cl-I2+H2OClO3-I2Cl- +IO3-酸、热条件下,ClO3-有氧化性次氯酸盐在酸性和中性有强氧化性,酸性最强;氯酸盐酸性有氧化
4、性,但反应缓慢,中性溶液几乎不显氧化性。(四)H2O2的性质操作顺序操作步骤现象与解释(四)H2O2性质1、在离心管A中加1DPb2+液,1DNa2S,摇。离心弃液,10D水洗,离心弃液。沉淀上加H2O25D,搅。1、黑色沉淀:Pb2+S2-PbS黑黑变白:PbS+ H2O2PbSO4白H2O2有氧化性2、B管中加1DKMnO4,2D硫酸,摇,逐滴加H2O2,紫红色褪。2、紫红变无色:MnO4-+ H2O2+H+Mn2+ O2+ H2O3、C 管中加1DKI,2D硫酸,摇,加1DH2O2,变茶色。3、I-被氧化:H2O2I-H+I2(茶)+H2O4、D管加3D H2O2,看;加热,看;加入少量
5、MnO2,看。4、冷液无,热液有,加MnO2后大量:H2O2O2+ H2O不稳定,热更不稳,MnO2可催化分解H2O2有强氧化性,也有还原性,不稳定,受热和催化均能加速分解。5、E管加4DK2Cr2O7,3D硫酸,10D乙醚,加4D H2O2立即剧烈振摇。5、原液橙色,反应后上层为蓝色,下层为绿色(分解)。Cr2O72-+ H2O2+ H+CrO5(蓝)+ H2O 分解CrO5(蓝) + H+Cr3+O2 +H2O(五)硫的化合物的性质硫化物的溶解性1、A管加5DMnSO4,B管5D Pb(NO3)2,C管5DCuSO4溶液。滴加Na2S液。2、A、B、C管离心弃液,各加20D水搅,洗,离心弃
6、液。各加20D 2MHCl,搅动溶解。(A溶)3、B、C管弃液,加20D浓HCl,搅动溶解(B溶)4、C管弃液,加10D硝酸,摇动,溶解(全溶),蓝色液。1、A管粉红:Mn2+S2-MnSB黑:C黑:Cu2+S2-CuS黑2、A溶稀HClMnS+ H+Mn2+H2S3、B溶浓HCl PbS+ H+Pb2+H2S4、C溶硝酸CuS+NO3-+H+Cu2+NO2+S+ H2O(蓝液)三种硫化物溶解性差异较大,混合物可选不同溶剂依次溶解分离。亚硫酸盐的性质1、离心管A加2mlNa2SO3(湿pH纸备用),加1ml3M硫酸,立即置pH纸于管口,(可水浴加热)。2、B管加4DK2Cr2O7,加入A管酸性
7、液(一半),立即变绿。3、C 管加10DTAA,水浴加热5min,再加入A管酸性液(一半),白色悬浊。1、试纸变橙红色(pH3左右),示有酸性气体产生:SO32-+H+SO2+H2O2、B液变绿:Cr2O72-+ SO32-+ H+Cr3+(绿)+ SO42- +H2O3、H2S+ SO32-+ H+S(乳白) + H2O亚硫酸盐在酸性溶液中具有还原性,其产物为S。硫代硫酸盐的性质1、A管加5D Na2S2O3液,加5D1M硫酸,看、嗅(可有I2淀粉试纸检气体)2、B、C管各加5D Na2S2O3液,B管加10D氯水,C管加数D碘水,摇。再在反应后的二管中加1D硫酸钠溶液,看3、A管加1DAg
8、NO3液,加1D Na2S2O3液,摇,看;再加4D Na2S2O3液,摇,看。1、清液变乳白混浊,有气体逸出S2O32-+ H+S(乳白)+ SO2+ H2O气体使蓝色碘淀粉纸褪色:I2+ SO2+ H2OI-+ SO42-+ H+2、B管最终加硫酸钠溶液有白色,C管加碘褪色,加硫酸钠无变化。S2O32-+Cl2+ H2OSO42-+Cl-+ H+ S2O32-+I2S4O62-+I-SO42-+Ba2+BaSO4(白)3、加适量Na2S2O3,有白色,加过量后沉淀溶解。反应:S2O32-+Ag+Ag2S2O3(白)Ag2S2O3+ S2O32-Ag(S2O3)22-硫代硫酸盐遇酸分解,遇强
9、Ox被氧化为硫酸根,弱Ox氧化为连四硫酸根。能与银离子反应生成白色硫代硫酸银,加过量则生成络合物。(鉴定之)过二硫酸钾氧化性A、B管各加2D硫酸锰,2ml水,1ml3M硫酸,少量K2S2O8,摇匀。A管加1DAg+摇,看。水浴加热,看不加热,基本无变化,加热后,A管渐现紫红色,B管呈棕色略带淡红。过二硫酸盐具强氧化性, Mn2+时需催化、加酸和加热 (鉴定锰)四、结果与讨论1、过二硫酸钾氧化锰的反应条件:氧化剂要多,酸足,锰少,加热。氧化剂少时,会生成MnO(OH)2,出现棕褐色混浊。无催化剂时,即使加热也只是出现棕色,原因是生成高锰酸根的速度太慢,而在酸性中亚锰离子与高锰酸反应速度是快的,因
10、而会生成棕色混浊的MnO(OH)2,2、TAA与亚硫酸的反应TAA需酸性加热才分解出H2S,后者与酸性亚硫酸盐反应生成乳白色混浊物S,而亚硫酸钠在酸性溶液中立即放出SO2,加热便失效,故正确的做法是:先将TAA溶液酸化,水浴加热5分钟后,滴入亚硫酸钠溶液,出现乳白色混浊示有硫。此反应可以用硫化钠代替之,但硫化钠自身在酸化时会出现白色混浊,若用此试剂,应该先将溶液离心沉淀硫后,在清液上面滴入亚硫酸盐溶液,出现乳白色混浊即示可发生反应。3、KClO3在反应中的氧化性表现较慢,可将溶液酸化后适当加热,再加入试验的KI溶液。现象会明显和快速些。4、酸化亚硫酸钠溶液不一定立即能检验出酸性气体,可适当加热后再检验。
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