焦炉煤气中萘含量测定Word格式文档下载.docx

1、称取5g乙酸铅，溶于70mL水中，加1mL冰乙酸，用水稀释至100mL；n）一氯化碘溶液：称取25g一氯化碘液体，倒入1500mL冰乙酸中完全溶解，置于棕色瓶中，放置于干燥暗处；o）碘化钾溶液（100g/L）：称取100g碘化钾，溶于800mL水中，稀释至1000mL；p）氢氧化钠标准滴定溶液c（NaOH）=L:按GB/T601-2002中制备；q）硫代硫酸钠标准滴定溶液c（Na2s2o3）=L:601-2002中稀释一倍制备；r）苦味酸溶液：将1瓶25g的苦味酸溶解在2000mL蒸馏水中，煮沸，冷却，过滤，将其澄清液用氢氧化钠标准滴定溶液c（NaOH）=L滴定，配制成下列浓度：1）洗涤液c（

2、苦味酸）=L；2）1318的吸收液c（苦味酸）=L；3）0的吸收液c（苦味酸）=L；吸收过萘的苦味酸溶液可汇集后煮沸、浓缩、冷却、过滤，将其澄清液再配置成苦味酸溶液c（苦味酸）=L或c（苦味酸）=L，重新使用。s）淀粉指示液（5g/L）：称取1g可溶性淀粉，加入10mL水使其成糊状，在搅拌下降糊状物加到200mL沸水中，微沸2min，冷却；t）溴百里香酚蓝指示液（1g/L）：应按GB/T603-2002中制备；u）软质聚乙烯管或聚氯乙烯管或硅橡胶管：5mm7mm或6mm9mm.仪器a）多孔式气体洗瓶（孟氏）：250mL;b）恒温水浴；c）湿式气体流量计：h，分度值；d）真空抽气泵；e）砂芯漏斗

3、：或，30mL；f）抽滤瓶：1000mL；g）移液管：5mL,10mL；h）碱式移液管50mL分度值；25mLi）碘量瓶：500mL；j）量筒：10mL、50mL、250mL；k）天平：l）大气压力计：分度值。取样取样位置及要求取样点应选在气流平稳的直管段管道上，与管道弯曲部分和截面形状急剧变化部分的距离，不小于管道直径的倍。将内径8mm，壁厚1mm的不锈钢取样管，插入煤气主管中心1/3半径的断面内。煤气管外至吸收瓶的部分应尽量短，取样管外须装有同心外套蒸气加热管，通入间接蒸气，且取样管可与直接注入水蒸气的支管接通。取样管中的气样温度必须控制在比总管中的气温高510.取样管出口前装有取样阀。取

4、样前，打开取样阀，放散2min以上，直至排净取样管内残留的气体和水分。取样装置如图5所示。1硫酸溶液；2空瓶；3苦味酸吸收液；4搅拌器；5自动调温器；6加热、致冷器；7乙酸铅溶液；8湿式气体流量计；9聚乙烯管接头；10温度计；11U型压力计。图5苦味酸法测定萘含量的取样装置图吸收按图5连接，检查装置气密性，确认系统严密。各吸收瓶的顺序为：第一只瓶：100mL硫酸溶液（5100），以除去煤气中存在的氨等碱性组分；第二只瓶：空瓶；第三只、第四只、第五只瓶：分别装100mL苦味酸吸收液c（苦味酸）=L；第六只瓶：第七只瓶：100mL乙酸铅溶液（50g/L），以除去煤气中的硫化氢，保护流量计。吸收系统

5、应放在保温的塑料箱中，其中1号、2号瓶放在不低于20的水浴中，以防止温度过低，萘会析出。3号、4号、5号苦味酸洗瓶放在可调节温度箱中，要求控制在1318。注：c（苦味酸）=L适用于控制温度为0.选择合适的技术条件，按煤气中可能存在的萘含量应从表5中，选择适宜的煤气流速和取样时间；以保证吸收气相的萘接近100mg。在仪器装置和吸收条件都符合规定要求的情况下，记录流量计读数（V1）。打开取样阀，调节到适宜的煤气流速。记录取样时的煤气平均温度（t1）、大气压力（P）和煤气压力（P1）。取样到规定时间后，关闭取样阀，记下流量计读数（V2）。由于煤气中萘含量随温度变化而变化，出厂煤气萘含量测定的取样周期

6、宜为24h。分析将吸收瓶从取样点送到分析室过程中，时间应尽可能短，且要即刻抽滤。如需放置较长时间，且气温与吸收温度相差较大时，应将吸收系统保持在吸收温度之下。 将盛有苦味酸吸收液的三只洗气瓶中的沉淀用或砂芯漏斗吸滤。用滤液洗涤吸收瓶中粘附的沉淀物。并将其全部转移到漏斗中。用10mL洗涤液c（苦味酸）=L洗涤漏斗中的沉淀，抽干。将有沉淀的砂芯漏斗倒置于干燥的碘量瓶上，用5mL移液管移取10mL丙酮滴入砂芯漏斗尾部，共需10mL丙酮以洗涤沉淀（根据需要可增至15mL或20mL）。为了便于洗净沉淀应将砂芯漏斗倾斜，不断转动使沉淀全部洗入碘量瓶中，且可用吸球将漏斗尾部中丙酮吹出。在碘量瓶中加入23滴溴

7、百里香酚蓝指示液（1g/L），用氢氧化钠标准滴定溶液c（NaOH）=L滴定，至果绿色即为终点，记录滴定消耗体积（V3）。在上述溶液中加入冰乙酸50mL，用移液管加入一氯化碘溶液10mL，避光静置20min，加入10mLKI溶液（100g/L），静置5min。用硫代硫酸钠标准滴定溶液c（Na2s2o3）=L滴定游离出来的碘，当滴定到微黄色时，加入1mL淀粉指示液（5g/L），继续滴定至原有苦味酸颜色为终点，在达到终点前加入200mL蒸馏水冲淡之，使滴定终点更为明显，记录滴定消耗体积（V4）。苦味酸吸收液的空白试验用10mL洗涤液c（苦味酸）=L洗涤通过所用的砂芯漏斗且抽干。同（空白的丙酮加入量应

8、与测定中的丙酮加入量相同）。同，并加洗涤液c（苦味酸）=L以补偿沉淀中所夹带的苦味酸液，记录c（NaOH）=L的滴定消耗体积（V5）。在上述溶液中加入蒸馏水，其量应是测定时与空白实验时氢氧化钠标准滴定溶液c（NaOH）=L的滴定消耗体积之差（V3-V5）。同同，记录硫代硫酸钠标准滴定溶液c（Na2s2o3）=L的滴定消耗体积V6。结果计算人工煤气中萘含量以质量浓度m计，数值以毫克每立方米（mg/m3）表示，按式（9）进行计算： 式中：V3氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V5空白试验氢氧化钠标准滴定溶液的体积数值，单位为毫升（mL）；V4硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，

9、单位为毫升（mL）；V6空白试验硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；c1氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；c2硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的准确的数值，单位为摩尔每升（mol/L）；M萘的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）M（C10H8）=128；0分解作用的萘含量损失校正值，可按苦味酸浓度及吸收时控制的温度由图6中查得，单位为毫克每立方米（mg/m3）；V0换算至标准状态下的取样体积的数值（计算公式见附录A），单位为升（L）。计算结果表示到小数点后两位。精密度精密度按表62煤气中萘含量测定方法（气相色谱法）分析范围本标准使用于萘

10、含量在5mg/m3以上的人工煤气。用二甲苯或甲苯吸收煤气中的萘及其他杂质（茚、硫茚、甲基萘等），吸收液中加入一定量的内标物正十六烷，用气相色谱法分离，测定萘的含量。除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。以（%）表示的均指体积分数，只有“萘含量%”中的（%）为质量分数。a）正十六烷（C16H34）:色谱标准试剂；b）萘（C10H8）:结晶点不低于，含量%；c）甲苯（C6H5CH3）；d）二甲苯C6H4（CH3）2；e）色谱固定液：丁二酸乙二醇聚酯；f）色谱载体：201红色载体，酸洗，（60目80目），或使用性能相似的其他载体；g）三氯甲烷（CHCl3）；h）氮气（N2）：含量%；i）氢

11、气（H2）：j）净化空气：用活性炭、分子筛和硅胶净化过的压缩空气；k）软质聚乙烯管或聚氯乙烯管或硅橡胶管：7mm或6mm9mm。气相色谱仪：带有氢火焰离子化检测器。积分仪或色谱微处理机：能采集、记录、储存以及处理色谱分析数据。色谱柱柱管：长2m、内径3mm的不锈钢柱管。填充物a）载体：b）固定液：丁二酸乙二醇聚酯，液相载荷量%；c）制备方法：在200mL烧杯中称入丁二酸乙二醇聚酯,加入与10g载体等体积的三氯甲烷，搅拌至完全溶解。称取酸洗载体，倒入溶液中，混匀，在不时翻动下，在通风柜中使溶剂全部挥发。色谱柱的填充与老化：将制备好的填充物紧密装入洁净干燥的柱管内，两端各填少许玻璃棉。填充好的色谱

12、柱安装在色谱仪中，柱出口端暂勿与检测器连接。通小流量氮气，在柱箱温度160下老化4h以上，直至基线稳定。分离度在给定的条件下，正十六烷和萘的分离度不应小于。调整仪器按下列条件调整仪器，允许根据实际情况作适当变动。典型色谱图如图7所示，各组分的相对保留值见表7.汽化室温度：250；柱箱和色谱柱温度：恒温130；载气为氮气：柱前压约，流速35mL/min,为柱后测量值；检测器：氢火焰离子化检测器；检测器温度：140；辅助气体流速：a）氢气流速：40mL/min；b）空气流速：400灵敏度和衰减的调节：在萘的绝对进样量为10-8g，产生的峰高不低于10mm。也可采用能达到同等或更高分析效果的其他色谱

13、工作条件。进样器：10L、100uL微量注射器。分析天平：吸收瓶：鼓泡式，60mL,如图8所示。容量瓶：50mL。小口试剂瓶：量筒：湿式气体流量计：h，分度值。校准标准样品的制备a）正十六烷标准溶液：称取正十六烷，准确到，置于50mL容量瓶中，用二甲苯稀释至刻度，混匀，密封贮存备用，溶液浓度应定期检查；b）萘标准溶液：称取萘，准确到置于50mL容量瓶中，用二甲苯稀释至刻度，混匀，密封贮存备用；c）校准用标准样品系列的制备：在6个50mL小口试剂瓶中，用50mL量筒各加30mL二甲苯。用100uL微量注射器各加100uL正十六烷标准溶液，再分别加入20，60，100，150，200，300uL萘

14、标准溶液，混匀，加盖保存备用。校正曲线的确定按调整好色谱仪，用10uL微量注射器分别抽取）中校准用标准用样品，注入色谱仪。测量正十六烷和萘的保留时间（s）和峰高（mm），以保留时间与峰高的乘积作峰面积，或用积分仪直接测量正十六烷和萘的峰面积。按式（10）、（11）分别计算各标准样品中萘和正十六烷的质量比Yi和峰面积比Xi。式中：Yi第i个标准试样中萘与正十六烷的质量比；m1配制萘标准溶液时萘的质量的准确数值，单位为克（g）；m2配制正十六烷标准溶液时正十六烷的质量的准确数值，单位为克（g）；V1i配制第i个标准试样时所用萘标准溶液的体积的数值，单位为微升（uL）；V2i配制第i个标准试样时所用

15、正十六烷标准溶液的体积的数值，单位为微升（uL）；Xi第i个标准试样中萘与正十六烷的峰面积比；A1i第i个标准试样相应的萘的峰面积，以保留时间（s）与峰高（mm）之乘积表示或用积分仪测得的积分数表示；A2i第i个标准试样相应的正十六烷的峰面积，以保留时间（s将X对Y作校准曲线，或用数学回归法建立式（12）的线性回归方程：（12）每个标准试样进样三次，计算三次峰面积比后，取算术平均值作图或进行数学回归。计算结果应保留到小数点后二位。取样位置及要求同苦味酸法中取样装置如图9所示。将两只各加有30mL甲苯或二甲苯的吸收瓶置于加冰的冷水浴中，保证在取样时吸收液温度不高于10.按图9连接取样管、吸收瓶和

16、湿式气体流量计，取样管与吸收瓶之间的连接，使用软质聚乙烯管，管口应尽量互相对接，避免气样与连接管接触，检查其气密性，确认系统严密后，记下流量计读数（V1）。打开取样阀，调节煤气流速为minL/min.记录取样时的平均温度（t1）、煤气压力（P1）及大气压力（P）。当吸收的萘量在2mg40mg之间，关闭取样阀，记录流量计读数（V2）。取样过程中，应注意避免吸收瓶入口处形成萘的结晶。在二个吸收瓶中，用100uL微量注射器各加入100uL正十六烷标准溶液，充分混匀，用洗耳球对吸收瓶的吸收管吹气，使吸收液置换数次以保证混合均匀。调整仪器的操作条件与进行标准试样分析时的条件相同。用10uL注射器抽取吸收

17、液注入色谱仪进行分析。测量正十六烷和萘的保留时间（s）和峰高（mm），或用积分仪测直接测量正十六烷和萘的峰面积。每个吸收液各作两次分析。第二个吸收瓶中所含萘应一并计算。按式（13）分别计算两次吸收液中萘与正十六烷的峰面积比：（13）X吸收液中萘与正十六烷的峰面积比：A1萘的峰面积，用保留时间（s）与峰高（mm）之乘积表示或用积分仪的积分值表示；A2正十六烷的峰面积，用保留时间（s根据X从校正曲线上查出或用式（12）计算出Y值，即为吸收液中萘与正十六烷的质量比。按式（14）分别计算两个吸收液瓶中的萘含量：（14）m吸收液中萘的质量的数值，单位为毫克（mg）；m3加入吸收液中正十六烷的质量的数值，

18、单位为毫克（mg）；Y吸收液中萘与正十六烷的质量比。人工煤气中萘的含量以质量浓度m计，数值以毫克每立方米（mg/m3）表示，按式（15）计算：（15）计算结果表示到小数点后二位。精密度按表8.附录A（规范性附录）换算至标准状态下的取样体积的公式标准状态温度：；大气压力：换算至标准状态下的取样体积V0的公式见式（）：V1取样前流量计读数，单位为升（L）；V2取样后流量计读数，单位为升（L）；f湿式气体流量计的校正系数；t1取样时煤气的平均温度的和素质，单位为摄氏度（）；P取样时大气压力的数值，单位为千帕（kPa）;P1取样时煤气压力的数值，单位为千帕（kPa）;P2取样时煤气温度下的饱和水蒸气压力的数值，单位为千帕（kPa）。