1、34反应温度25丙酮酸盐酸1.5t/min0.000.2170.3890.1850.2010.330.3870.1780.1920.660.2140.3850.1700.1821.000.2110.3830.1631.330.2070.3800.1581.660.2050.3790.1532.000.2020.3750.1460.1502.330.1990.3720.1410.1432.660.1960.3680.1350.1373.000.1930.3650.1290.1313.330.1900.3620.1240.1263.660.1880.3600.1184.000.3560.1134.
2、330.3480.1070.1064.660.1790.3470.1012、各个反应溶液的吸光度值A对时间t作图,求得其反应速率。5350.250.1830.50.750.1770.1731.250.1671.750.1640.1612.252.52.750.1483.250.145A-t数据记录:A-t图:反应1 由图可得其线性方程为:A=-0.00851t + 0.21883则其斜率为:-0.00851所以 r1 = 斜率/-ab =-0.00851/160.08=5.31610-5反应2A= -0.00915t + 0.39172-0.00915所以 r2 = 斜率/-ab =-0.00
3、915/160.08=5.716反应3A= -0.01758 * t + 0.18236-0.01758所以 r3 = 斜率/-ab =-0.01758/160.08=1.09810-4反应4A= -0.02087 * t + 0.19469-0.02087所以 r4= 斜率/-ab =-0.02087/160.08=1.304反应5A= -0.01299 * t + 0.18654-0.01299所以 r5= 斜率/-ab=-0.01299/160.08=8.1153、根据速度求x,y,z及k。因为在T为25时:r1=5.31610-5 r2=5.716r3=1.09810-4 r4=1.3
4、04x = 1,y = 1, z = 0根据k =得到:反应1:k1=(0.217-0.179)/(4.6660168.080.160.16)=3.159反应2:k2=(0.389-0.347)/(4.660.16)=3.491反应3:k3=(0.185-0.101)/(4.660.32反应4:k4=(0.182-0.106)/(3.670.32)=4.016所以k = (k1+k2+k3+k4)/4=3.540当T=35时: k = 5.1254、根据不同温度的速率常数k,计算丙酮碘化反应的活化能Ea因为:所以: Ea=8.314298308ln(5.12510-5/3.54010-5)/(
5、308-298)= 2.8103 J六、思考题 问:动力学实验中,正确计算时间是很重要的步骤。本实验中,从反应物开始混合到开始读数,中间有一段不短的操作时间,这对实验有无影响?答:理论上有影响,但实际上几乎没有影响,理论系统误差小于千分之一。而且反应刚开始会有很多不确定因素反应液是否完全混匀、生成中间体浓度需要多长时间达到稳态近似法处理的条件dM/dt= 0 等。且因为实验是依据c(I3-)- t 取得反应速率k的。而在实验条件下, c(I3-)- t为一条直线,故计时稍晚,实验得到的数据是正确实验条件下的部分,但其仍为直线,直线的斜率仍旧是反应的速率k。但是如果计时过晚,使得I2反应殆尽,则d(I2)会很小,作图时容易出现大的误差。七、实验小结 测定时比色皿未洗涤干净或者残存的水,对测定比色皿未洗涤干净则会造成碘的浓度增大,所测得的反应速率增大,残留有水分则一方面碘的浓度减少,另一方面所测得的光度度也不准确,对结果造成误差。所以在进行实验过程中,比色皿应用配置的溶液润洗两到三次。
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