1、这些微粒可能是分子、原子或离子。原子结构直接影响原子间的结合方式。1.1.2 原子的结构近代科学实验证明:原子是由质子和中子组成的原子核,以及核外的电子所构成的。原子的体积很小,直径约为10-10m数量级,而其原子核直径更小,仅为10-15m数量级。然而,原子的质量恰主要集中在原子核内。因为每个质子和中子的质量大致为1.67X10-24g,而电子的质量约为9.11X10-28g,仅为质子的1/1836。1.1.3 原子的电子结构描述原子中一个电子的空间位置和能量可用四个量子数表示。多电子的原子中,核外电子的排布规律遵循三原则,即能量最低原理、Pauli不相容原理和Hund规则。1.1.4 元素
2、周期表具有相同核电荷数的同一类原子为一种元素。元素周期表是元素周期律的具体表现形式,它反映了元素之间相互联系的规律,元素在周期表中的位置反映了那个元素的原子结构和一定的性质。1.2 原子间的键合 1.2.1 金属键 金属中的自由电子和金属正离子相互作用所构成键合称为金属键。金属键的基本特点是电子的共有化。 金属键既无饱和性又无方向性,因而每个原子有可能同更多的原子相结合,并趋于形成低能量的密堆结构。当金属受力变形而改变原子之间的相互位置时,不至于使金属键破坏,这就使金属具有良好延展性,并且,由于自由电子的存在,金属一般都具有良好的导电和导热性能。1.2.2 离子键 大多数盐类、碱类和金属氧化物
3、主要以离子键的方式结合。离子键键合的基本特点是以离子而不是以原子为结合单元。 一般离子晶体中正负离子静电引力较强,结合牢固。因此。其熔点和硬度均较高。另外,在离子晶体中很难产生自由运动的电子,因此,它们都是良好的电绝缘体。但当处在高温熔融状态时,正负离子在外电场作用下可以自由运动,即呈现离子导电性。1.2.3 共价键 两个或多个电负性相差不大的原子间通过共用电子对而形成的化学键。共价键键合的基本特点是核外电子云达到最大的重叠,形成“共用电子对”,有确定的方位,且配位数较小。图1.6 SiO2中硅和氧原子间的共价键示意图 共价键在亚金属(碳、硅、锡、锗等)、聚合物和无机非金属材料中均占有重要地位
4、。 共价键晶体中各个键之间都有确定的方位,配位数比较小。共价键的结合极为牢固,故共价晶体具有结构稳定、熔点高、质硬脆等特点。共价形成的材料一般是绝缘体,其导电性能差。1.2.4 范德华力 属物理键,系一种次价键,没有方向性和饱和性。比化学键的键能少12个数量级。不同的高分子聚合物有不同的性能,分子间的范德华力不同是一个重要因素。1.2.5 氢键 是一种特殊的分子间作用力。它是由氢原子同时与两个电负性很大而原子半径较小的原子(,等)相结合而产生的具有比一般次价键大的键力,具有饱和性和方向性。氢键在高分子材料中特别重要。1.3 高分子链 高分子结构包括高分子链结构和聚集态结构两方面。链结构又分近程
5、结构和远程结构。近程结构属于化学结构,又称一级结构。远程结构又称二级结构,是指单个高分子的大小和形态、链的柔顺性及分子在各种环境中所采取的构象,下图是单个高分子的几种构象图。1.3.1 高分子链的近程结构 1.3.1.1链结构单元的化学组成 单体通过聚合反应连接而成的链状分子,称为高分子链,下图是聚乙烯单体的链结构。高分子中的重复结构单元的数目称为聚合度。1.3.1.2分子结构 一般高分子都是线性(如下图)的,分子链长可以蜷曲成团,也可以伸展成直线。分子链是蜷曲成团还是伸展成直线取决于分子本身的柔顺性和外部条件。线型高分子的分子间没有化学键结合,在受热或受力情况下分子间可互相滑移,所以线型高分
6、子可以溶解,加热时可以熔融,易于加工成型。1.3.1.3共聚物的结构 由两种或两种以上单体单元所组成的高分子称为共聚物。不同的共聚物结构,对材料性能的影响也各不相同。聚乙烯、聚丙烯均为塑料,而丙烯含量较高的乙烯丙烯无规共聚的产物则为橡胶。有时为了改善高分子的某种使用性能,往往采用几种单体进行共聚的方法,使产物兼有几种均聚物的优点。例如ABS树脂是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物,它兼具有三种组分的特性。1.3.1.4高分子链的构型 链的构型是指分子中由化学键所固定的几何排列,这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。构型不同的异构体有旋光异构和几何异构两种。图1.13 聚丙烯的
7、立体构型图1.14 聚丙烯螺旋形链的排列1.3.2 高分子链的远程结构 1.3.2.1高分子的大小 高分子的相对分子质量不是均一的,它实际上是由结构相同、组成相同但相对分子质量大小不同的同系高分子的混合物聚集而成。低聚物转向高分子时,强度有规律地增大。但增长到一定的相对分子质量后,这种依赖性又变得不明显了,强度逐渐趋于一极限值。1.3.2.2高分子的内旋转构象 单键是由电子组成,线型高分子链中含有成千上万个键。由于分子上非键合原子之间的相互作用,内旋转一般是受阻的,即旋转时需要消耗一定的能量。高分子链的内旋转也像低分子一样,因受链上的原子或基团的影响不是完全自由的。它既表现出一定的柔性,又表现出一定的刚性。1.3.2.3影响高分子链柔性的主要因素 高分子链能够改变其构象的性质称为柔性。 a.主链结构的影响 主链结构对高分子链的刚柔性的影响起决定性的作用。 b.取代基的影响 取代基团的极性、取代基沿分子链排布的距离、取代基在主链上的对称性和取代基的体积等对高分子链的柔性均有影响。 c.交联的影响
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