1、低原理。构造原理和能量最低原理是从整体角度考虑原子的能量高低,而不局限于某个能级。(3)泡利(不相容)原理:基态多电子原子中,一个轨道里最多只能容纳两个电子,且电旋方向相反(用“”表示),这个原理称为泡利(Pauli)原理。(4)洪特规则:当电子排布在同一能级的不同轨道(能量相同)时,总是优先单独占据一个轨道,而且自旋方向相同,这个规则叫洪特(Hund)规则。比如,p3的轨道式为或,而不是。洪特规则特例:当p、d、f轨道填充的电子数为全空、半充满或全充满时,原子处于较稳定的状态。即p0、d0、f0、p3、d5、f7、p6、d10、f14时,是较稳定状态。前36号元素中,全空状态的有4Be 2s
2、22p0、12Mg 3s23p0、20Ca 4s23d0;半充满状态的有:7N 2s22p3、15P 3s23p3、24Cr 3d54s1、25Mn 3d54s2、33As 4s24p3;全充满状态的有10Ne 2s22p6、18Ar 3s23p6、29Cu 3d104s1、30Zn 3d104s2、36Kr 4s24p6。4. 基态原子核外电子排布的表示方法(1)电子排布式用数字在能级符号的右上角表明该能级上排布的电子数,这就是电子排布式,例如K:1s22s22p63s23p64s1。为了避免电子排布式书写过于繁琐,把内层电子达到稀有气体元素原子结构的部分以相应稀有气体的元素符号外加方括号表
3、示,例如K:Ar4s1。外围电子排布式(价电子排布式)(2)电子排布图(轨道表示式)是指将过渡元素原子的电子排布式中符合上一周期稀有气体的原子的电子排布式的部分(原子实)或主族元素、0族元素的内层电子排布省略后剩下的式子。每个方框或圆圈代表一个原子轨道,每个箭头代表一个电子。如基态硫原子的轨道表示式为 举例:二.原子结构与元素周期表1.原子的电子构型与周期的关系(1)每周期第一种元素的最外层电子的排布式为ns1。每周期结尾元素的最外层电子排布式除He为1s2外,其余为ns2np6。He核外只有2个电子,只有1个s轨道,还未出现p轨道,所以第一周期结尾元素的电子排布跟其他周期不同。(2)一个能级
4、组最多所容纳的电子数等于一个周期所包含的元素种类。但一个能级组不一定全部是能量相同的能级,而是能量相近的能级。2.元素周期表的分区(1)根据核外电子排布分区 各区元素化学性质及原子最外层电子排布特点若已知元素的外围电子排布,可直接判断该元素在周期表中的位置。如:某元素的外围电子排布为4s24p4,由此可知,该元素位于p区,为第四周期A族元素。即最大能层为其周期数,最外层电子数为其族序数,但应注意过渡元素(副族与第族)的最大能层为其周期数,外围电子数应为其纵列数而不是其族序数(镧系、锕系除外)。三.元素周期律1.电离能、电负性(1)电离能是指气态原子或离子失去1个电子时所需要的最低能量,第一电离
5、能是指电中性基态原子失去1个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量。第一电离能数值越小,原子越容易失去1个电子。在同一周期的元素中,碱金属(或第A族)第一电离能最小,稀有气体(或0族)第一电离能最大,从左到右总体呈现增大趋势。同主族元素,从上到下,第一电离能逐渐减小。同一原子的第二电离能比第一电离能要大(2)元素的电负性用来描述不同元素的原子对键合电子吸引力的大小。以氟的电负性为4.0,锂的电负性为1.0作为相对标准,得出了各元素的电负性。电负性的大小也可以作为判断金属性和非金属性强弱的尺度,金属的电负性一般小于1.8,非金属的电负性一般大于1.8,而位于非金属三角区边界的“类金属”的电负性
6、在1.8左右。它们既有金属性,又有非金属性。(3)电负性的应用判断元素的金属性和非金属性及其强弱金属的电负性一般小于1.8,非金属的电负性一般大于1.8,而位于非金属三角区边界的“类金属”(如锗、锑等)的电负性则在1.8左右,它们既有金属性,又有非金属性。金属元素的电负性越小,金属元素越活泼;非金属元素的电负性越大,非金属元素越活泼。同周期自左到右,电负性逐渐增大,同主族自上而下,电负性逐渐减小。(4)电离能的应用根据电离能数据确定元素核外电子的排布如:确定元素在化合物中的化合价判断元素金属性强弱2.原子结构与元素性质的递变规律 3.对角线规则在元素周期表中,某些主族元素与右下方的主族元素的有
7、些性质是相似的,如第二章 分子结构与性质一.共价键1.共价键的本质及特征 共价键的本质是在原子之间形成共用电子对,其特征是具有饱和性和方向性。2.共价键的类型 按成键原子间共用电子对的数目分为单键、双键、三键。 按共用电子对是否偏移分为极性键、非极性键。 按原子轨道的重叠方式分为键和键,前者的电子云具有轴对称性,后者的电子云具有镜像对称性。3.键参数 键能:气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量,键能越大,化学键越稳定。 键长:形成共价键的两个原子之间的核间距,键长越短,共价键越稳定。 键角:在原子数超过2的分子中,两个共价键之间的夹角。键参数对分子性质的影响键长越短,键能越大,分子越
8、稳定4.等电子原理:原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征,它们的许多性质相近。常见的等电子体:二.分子的立体构型1分子构型与杂化轨道理论杂化轨道的要点当原子成键时,原子的价电子轨道相互混杂,形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同,轨道间的夹角不同,形成分子的空间形状不同。2分子构型与价层电子对互斥模型价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间构型,而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型,不包括孤对电子。(1)当中心原子无孤对电子时,两者的构型一致;(2)当中心原子有孤对电子时,两者的构型不一致。3.配位化合物(1)配位键与极性键、非极性键的比较(2)配位化合
9、物定义:金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。组成:如Ag(NH3)2OH,中心离子为Ag,配体为NH3,配位数为2。三.分子的性质1.分子间作用力的比较2分子的极性(1)极性分子:正电中心和负电中心不重合的分子。(2)非极性分子:正电中心和负电中心重合的分子。3溶解性(1)“相似相溶”规律:非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂若存在氢键,则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大,溶解性越好。(2)“相似相溶”还适用于分子结构的相似性,如乙醇和水互溶,而戊醇在水中的溶解度明显减小4手性具有完全相同的组成和原子排列的一对分子,如左手和右手一样互为镜
10、像,在三维空间里不能重叠的现象。5无机含氧酸分子的酸性无机含氧酸可写成(HO)mROn,如果成酸元素R相同,则n值越大,R的正电性越高,使ROH中O的电子向R偏移,在水分子的作用下越易电离出H,酸性越强,如HClOHClO2HClO3HClO4第三章 晶体结构与性质一.晶体常识1.晶体与非晶体比较2.获得晶体的三条途径熔融态物质凝固。 气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)。溶质从溶液中析出。3.晶胞晶胞是描述晶体结构的基本单元。晶胞在晶体中的排列呈“无隙并置”。4.晶胞中微粒数的计算方法均摊法如某个粒子为n个晶胞所共有,则该粒子有1/n属于这个晶胞。中学中常见的晶胞为立方晶胞立方晶胞中微粒数的
11、计算方法如下:wear 穿着 wore wornbear 忍受 bore bornread 读 read read注意:在使用“均摊法”计算晶胞中粒子个数时要注意晶胞的形状hang 挂 hung hung二.四种晶体的比较 擦亮 shined shined2晶体熔、沸点高低的比较方法(1)不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律:原子晶体离子晶体分子晶体。金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔、沸点很高,汞、铯等熔、沸点很低。lie 躺 lay lain(2)原子晶体smell 发出气味 smelt smelt由共价键形成的原子晶体中,原子半径小的键长短,键能大,晶体的熔、沸点高如熔点:金刚石碳化
12、硅硅 (3)离子晶体mistake 误认 mistook mistaken一般地说,阴阳离子的电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用力就越强,相应的晶格能大,其晶体的熔、沸点就越高。(4)分子晶体分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体熔、沸点反常的高。组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高。drink 喝 drank drunk组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越高。同分异构体,支链越多,熔、沸点越低。swing 摇摆 swung swung(5)金属晶体金属离子半径越小,离子电荷数越多,其金属键越强,金属熔、沸点就越高。三.几种典型的晶体模型
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