硬质氧化工艺流程Word文件下载.docx

1、上述反应在铝和铝合金制件表面是均匀地，同时进行地。 氧化膜随着通电时间的增加，电流增大而促使氧化膜增厚。与此同时，由于（Al2O3）的化学性质有两重性，即它在酸性溶液中呈碱性氧化物，在碱性溶液中呈酸性氧化物。无疑在硫酸溶液中氧化膜液发生溶解，只有氧化膜的生成速度大于它的溶解速度，氧化膜才有可能增厚，当溶解速度与生成速度相等时，氧化膜不再增厚。当氧化速度过分大于溶解速度时，铝和铝合金制件表面易生成带粉状的氧化膜。 硬质阳极氧化的电解液时在-10+5左右的温度下电解。由于硬质阳极氧化所生成的氧化膜层具有较高的电阻，会直接影响到电流强度的氧化作用。为了取得较厚的氧化膜，势必要增加外电压，其目的是为了

2、消除电阻大的影响，而使电流密度保持一定，但电流较大时会产生激烈的发热现象，加上生成氧化膜时会放出大量的热量，使零件周围电解液温度剧烈上升，温度上升将会加速氧化膜的溶解，使氧化膜无法变厚。另外，发热现象在膜层与金属的接触处最严重，如不及时解决，加工零件的局部表面会因温度上升而被烧坏。解决办法，就是采用冷却设备和搅拌相结合。冷却设备使电解液强行降温，搅拌是为了使整槽电解液温度均匀，以利于获得较高质量的硬质氧化膜。2 硬质阳极氧化法工艺要求为了得到质量较好的硬质阳极氧化膜，并能保证零件所需要尺寸，必须按下列要求来进行加工。2.1 锐角倒圆被加工零件不允许有锐角、毛刺以及其它各种尖锐的有棱角的地方因为

3、硬质氧化，一般阳极氧化时间均是很长的，而且氧化过程（A1+O2A12O3+ Q ）本身就是一个放热反应。又由于一般零件棱角的地方往往又是电流较为集中的部位所以这些部位最易引起零件的局部过热，使零件被烧伤。因此铝和铝合金所有棱角均应进行倒角处理，并且倒角y圆半径不应小于0.5毫米。2.2 表面光洁度硬质阳极氧化后，零件表面的光洁度是有所改变的，对于较粗糙的表面来说，经此处理后可以显得比原来平整一些，而对于原始光洁度较高的零件来说，往往经过此种处理后，显示的表面光洁光亮度反而有所降低，降低的幅度在12级左右。2.3 零件尺寸的余量因硬质氧化膜的厚度较高，所以如需要进一步加工的铝零件或以后需要装配的

4、零件，应事先留有一定的加工余量，及指定装夹部位。因硬质阳极氧化时，要改变零件尺寸，故在机械加工时，要事先预测，氧化膜的可能厚度和尺寸公差，而后在确定阳极氧化前的零件实际尺寸，以便处理后，符合规定的公差范围。一般来说，零件增加的尺寸大致为生成氧化膜厚度的一半左右。2.4 专用夹具因硬质阳极氧化的零件在氧化过程中，要承受很高的电压和较高的电流，一定要使夹具和零件能保持极良好的接触，否则将因接触不良而造成击穿或烧伤零件接触部位的毛病。所以要求对不同形状的零件，以及零件氧化后的具体要求来设计和制造专用夹具。2.5 局部保护如在同一个零件上，既有普通阳极氧化又要有硬质阳极氧化的部位因根据零件的光洁度和精

5、密度来安排具体工序。通常首先进行普通的阳极氧化，在进行硬质阳极氧化，把不需要进行硬质阳极氧化的表面加以绝缘，绝缘的方法有用喷枪或毛刷，将以配制好硝基胶或过氢乙烯胶涂抹于不需要处理的表面，绝缘层要涂的薄而均匀，每涂一层应在低温下干燥3060分钟共涂24层即可。绝缘胶的配制：（1）硝基液（ Q98 1）5份，红色硝基液（Q043）1份（其中红色硝基液可用少量甲基红来代替），用X1稀释剂稀释到工业粘度，刷涂为6080s，喷涂为2030s，（用四号粘度剂）。（2）过氯乙烯胶液（G981）100克，红色过氯乙烯防腐液（G521）1520g，稀释剂用X3调到适当粘度，一般为刷涂或浸涂。（3）聚乙烯醇100

6、克，香蕉水500cc。配制法：将聚乙烯醇溶解到香蕉水中，成胶液状，刷涂于零件上需要绝缘的部位，室温固化，大约4小时，如在6070下烘干、30分钟即可。3 硬质氧化工艺流程铝零件 化学除油（也可用超声波除油） 清洗 中和 清洗 硬质阳极氧化处理 清洗 热水或蒸汽封闭 成品4 硫酸法硬质阳极氧化的电解液配方及操作规范（见表1）4.1 工艺配方表 1 名 称 配方1 配方2 配方3 硫酸D=1.84（gL） 200300 15% 10%温度 0.55 2025 25100槽端电压V 4090 2560L 由40120L -810 0 -55时间h 22.5 2搅拌 需空气搅拌 需空气搅伴4.2 操作

7、方法（1）首先打开降温设备，将电解液温度降低到工艺所规定的温度范围内，阴极挂铅版，然后把装挂好的零件放置在阳极导电杠上卡紧，零件与零件之间，零件与阴极之间一定要保持较大的距离，绝对不能接触。打开压缩空气电解液搅拌（注意：压缩空气一定要进行除油处理）。（2）送以直流电源，开始的电流密度一般为0.5A/dm2,在25分内分58次逐步升高到2.5 A/dm2。以后保持电流密度2.5 A/dm2,均每隔5分钟，调查一次电流开始电压为812V，最终电压可根据膜层的厚度和材料不同而定。（3）在硬质阳极氧化过程中，须经常注意电压和电流表，如发现有电流突然增加，电压下降的现象，这说明零件膜层局部已溶解，应立即

8、关闭电源，检查并取出溶解的零件，其它零件可继续进行氧化处理，电流可一次给足。4.3 各种因素对氧化膜硬度和生长速度的影响铝和铝合金表面上能否生成优质的硬质氧化膜层，主要取决于电解液的成份浓度，温度，电流密度，及其原材料的成分。4.3.1 电解液的浓度采用硫酸电解液进行硬质阳极氧化时，一般在1030浓度范围内，浓度低时，氧化膜硬度高，特别是纯铝比较明显，但对铜含量较高的铝合金（CY12）例外。因为含铜量较高的铝合金易生成CuAl2的化合物，这种化合物在氧化时溶解速度较快，极易烧毁铝零件。所以一般不适合用低浓度的硫酸电解液，必须在高浓度（H2SO4在 300400g/L）中进行氧化处理或采用交直流

9、电叠加法处理。4.3.2 温度对膜层的影响电解液温度对氧化膜的耐磨性影响极大，一般来说，如果温度下降，那么铝和铝合金的阳极氧化膜耐磨性能就增高，这是由于电解液对于膜的溶解速度下降所造成的，为了获得较高硬度的氧化膜。我们要掌握温度在2范围内进行硬质阳极氧化处理为好。铝零件 汽油洗涤 装挂 涂绝缘胶 洗涤 出光 清洗 室温硬质阳极氧化 清洗 吹干 涂绝缘胶 卸挂具 封闭 成品此工艺所得硬质氧化膜质量；外观，膜层应呈均匀的深黑色，兰黑色或褐色；厚度，膜层约为50m；硬度：硬膜度HV3004.4 该工艺具有以下特点（1）该工艺规范较广，包括槽液浓度范围宽，工作温度可以从030（较宽）允许电流密度由51

10、5 A/dm2,氧化3090分，获得的显微硬度可达HV300500，膜层50m。（2）本工艺特别使用于含铜5以下的各种排号的铝合金。（3）适用于深盲孔内表面氧化，可得较均匀得氧化膜。（4）槽液维护方便，虽然苹果酸价格较硫酸高，但不需要冷冻降温设备，相对来讲，生产成本较低的。5 铝合金磺基室温硬质氧化5.1铝合金磺基室温硬质氧化液组成及其工艺规范（见表2）表 2硫酸 H2SO4（gL） 1015 1520磺化蒽 C14H10（mlL） 3.55 79柠檬酸（gL） 4050乳酸（gL） 3040硼酸（gL） 3540温度 1830 535阳极电流密度 A/dm2 1020时间 min 80100

11、 901号配方比2号配方便宜，成本低，因硼酸价格比柠檬酸便宜。在相同温度下（3032），2号配方氧化膜质量比1号好。1号配方含有硼酸，因硼酸溶解度较小，所以工作温度不能小于15，否则要产生大量沉淀。5.2 磺化蒽的制备与提纯5.2.1 粗蒽的纯化因粗蒽中含有一定量的煤焦油和水分，它们和粗蒽互相渗透混合成块状和粒状而不是粉末状的物质，在磺化前必须除掉。否则，会影响氧化膜质量。为确保磺化蒽质量，在粗蒽磺化之前，必须先进行清洗，其方法如下：（1）将煤油和粗蒽混合后放入蒸馏烧瓶内，盖上软木塞，插上回液冷凝管，在甘油浴中回流了30分钟；（2）蒸馏后的上层清液倒入烧杯中冷却至室温，让粗蒽结晶析出沉淀于烧瓶

12、底部；（3）进行过滤，将滤物倒入原蒸馏瓶内，继续回流30分钟；（4）将蒸馏后溶液倒入烧杯中冷却至室温，让粗蒽结晶沉淀，并反复安3）,4）工序处理；（5）将第一次清洗过滤的粗蒽倒入蒸馏瓶内，安1）5）各道工序重复处理；（6）将最后一次清洗过滤的粗蒽放在瓷瓶中晾干。5.2.2 磺化过程（1）按比例1：1的浓硫酸和纯化过的粗蒽分别称量 ，然后先放浓硫酸在烧杯中，用玻璃棒搅拌将粗蒽加入浓硫酸中，继续不断搅拌，直到无颗粒的均匀的糊状为止。（2）在加热5080下不断搅拌，直至浓烟放出，在加热升温至120150，直至混合成液态，并出现小气泡冒出，待冷却后，即成坚硬的深黑色块状体。（3） 加入所需量的去离子水

13、，加热溶解成水溶液（加热温度7080）。5.2.3 本工艺氧化液成分及其操作条件的影响（1）磺化蒽浓度增加，工作电压也增加，氧化膜硬度也增加，但氧化膜的厚度是随着磺化蒽浓度增加而减少。（2）硼酸浓度的影响：硼酸增加，电压下降，但氧化膜的硬度和厚度有所增高，膜层孔隙率减少，因硼酸本身是一种弱酸，对氧化膜溶解小；另一方面，硼酸在氧化过程中，产生硼的氧化物和三氧化二铝的同时结晶析出，所以硼酸添加能降低氧化膜的溶解率，提高氧化膜质量。但硼酸溶解度是随着温度升高而增加的，当在15时，只能溶解3左右，而在槽中硼酸含量大于45，对氧化膜的形成有利，所以槽液温决不能低于18。（3）乳酸的影响：因乳酸时带羟基的

14、有机弱酸（30g/L， pH=2.32）对氧化膜腐蚀较小，此外由于羟基的存在，使电解液显出很强的还原性，能改善工作条件，防电解液在氧化过程中温度升高，乳酸的影响也是随着浓度的增加，电压下降，氧化膜硬度略有下降。（4）柠檬酸的影响：柠檬酸是三元有机酸，分三级电离，电离常数K值分别为8.410-4 ；1.810-5； 410-6， 电离度小，属于弱酸，pH值较大，每升含有50g时pH=2.3，对氧化膜的溶解度小，所以若单用柠檬酸时，由于柠檬酸特性，在50以下膜层是致密无孔的柔软镀层。在此工艺中，因有相应的游离硫酸和磺化蒽的存在，因此，在35以下能顺利地进行硬质阳极氧化。（5）电流密度的影响：电压、

15、氧化膜硬度和厚度都随着电流密度增加而增加。（6）温度的影响：温度应严格控制在工艺范围内，当温度低时，氧化膜硬度较高；温度升高，厚度逐渐增加，硬度逐渐下降。（7）时间影响：氧化时间延长对不同规格的铝所生成的膜层硬度也不同，对铸铝、锻铝都较好；但对硬铝、铝铜合金反而不利。6 硬质阳极氧化的挂具设计及设备条件6.1 硬质阳极氧化挂具硬质阳极氧化挂具和夹具应具有足够的机械强度和刚度，以免制件在搅拌电解液时，被急流的溶液冲下来。此外，挂具应有良好的接触导电性能，重量要轻，坚固耐用，装卸制件方便，装载量和零件布局应有适当的要求。硬质阳极氧化挂具常用的有两种类型：一种是具有压紧螺钉的夹具，另一种是用螺栓连接

16、夹板或夹具。其中所有与制件的触点，均由铝、铝镁合金和铝硅镁合金制成，除了制件接触部位有导电要求外，其它部位都要与挂具绝缘处理，使其成为非导体，这样可使阳极氧化过程都集中在制件上，提高生产效率，节约挂具的金属材料以及电能消耗。6.2 硬质氧化溶液的发热和氧化膜再溶解问题在氧化时工作表面通过较大电流，因氧化膜具有很大电阻，热量大部分集中在氧化膜部位上。发热量可用下列公式计算：焦耳热Q1=0.864电压电流（千卡/小时）氧化液发热量Q2=2.334阳热氧化反应热 2Al+3OAl2O3+375800卡总发热量Q=（Q1+Q2）1.1（千卡/小时）根据上式可设计冷却用冷冻设备，硬质氧化发热量必须迅速交

17、换掉，如不及时冷却，生成氧化膜不仅仅是化学溶解，而且也由于加入电场发生电化学溶解。这样，就严重影响了膜层的表面光洁度，同时也使得厚度降低。因此，必须要有强制性冷却措施，使电解液保持低温，才能获得较大硬度的氧化膜。6.3 硬质阳极氧化电器设备硫酸硬膜直流法阳极氧化工艺只需要直流发电机或整流器，其中使用整流器效率较高，并要求设置恒电流控制，在膜生长时要设置电压上升的自动装置。7 封闭后处理硬质阳极氧化封闭应在热离子水或5重铬酸盐溶液中进行，室温封闭为1530分钟，也有用无水的油或蜡在80下，封闭1530分钟。8 硬度氧化质量检验8.1 外观由于铝材的不同和工艺不同，氧化膜外观的颜色也不一样，膜层由褐色，深褐色，灰色到黑色；电解液温度愈低，氧化膜愈厚。不允许有烧焦或易搅拌的疏松膜层，也不允许因局部受热使氧化腐蚀的光亮斑点和边缘角部分膜层脱落的现象存在。整个零件表面，除夹具影响外，局部表面不得有无氧化膜的地方，允许包铝板全件氧化膜出现小裂纹。8.2 氧化膜厚度测试从零件或试件正切取横向试片在全相显微镜下测定厚度，也可用涡流测厚仪直接测出氧化膜厚度。8.3 硬度测定显微硬度可以用显微硬度计在横向上测出，不应低于300kg/mm2.。