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1、4）定位规律：芳烃亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。5）查依切夫规律：卤代烃和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。6）休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的大键，成环原子必须共平面或接近共平面，电子数符合4n+2规则。7）霍夫曼规则：季铵盐消除反应的规律，只有烃基时，主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃（动力学控制产物）。当碳上连有吸电子基或不饱和键时，则消除的是酸性较强的氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物）。8）基团的“顺序规则”3. 反应中的立体化学 烷烃：烷烃的自由基取代：外消旋化 烯烃：烯烃的亲电加成： 溴，氯，HOBr（HOCl），羟汞化-脱

2、汞还原反应-反式加成 其它亲电试剂：顺式+反式加成 烯烃的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型 烯烃的冷稀KMnO4/H2O氧化：顺式邻二醇 烯烃的硼氢化-氧化：顺式加成 烯烃的加氢：顺式加氢 环己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代） 炔烃：选择性加氢：Lindlar催化剂-顺式烯烃Na/NH3（L）-反式加氢 亲核取代： SN1：外消旋化的同时构型翻转 SN2：构型翻转（Walden翻转） 消除反应： E2，E1cb: 反式共平面消除。 环氧乙烷的开环反应：反式产物四概念、物理性质、结构稳定性、反应活性 （一）.概念1. 同分异构体2. 试剂亲电试剂：简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫

3、亲电试剂（electrophilic reagent）。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，能够接受电子对的中性分子，如：H、Cl、Br、RCH2、CH3CO、NO2、SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是亲电试剂。亲核试剂：对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilic reagent）。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子，如：OH、HS、CN、NH2、RCH2、RO、RS、PhO、RCOO、X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是亲核试剂。自由基试剂： Cl2、Br2是自由

4、基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。3. 酸碱的概念布朗斯特酸碱：质子的给体为酸，质子的受体为碱。Lewis酸碱：电子的接受体为酸，电子的给与体为碱。4. 共价键的属性键长、键角、键能、键矩、偶极矩。5. 杂化轨道理论sp3、sp2、sp杂化。6. 旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物质（光学活性物质），左旋体，右旋体：内消旋体、外消旋体，两者的区别：对映异构体，产生条件：非对映异构体：苏式，赤式：差向异构体：Walden翻转:7. 电子效应 1） 诱导效应 2） 共轭效应（-共轭，

5、p-共轭，-p 超2共轭，-超共轭。 3） 空间效应8. 其它内型（endo）, 外型（exo）：顺反异构体，产生条件：烯醇式：（二）. 物理性质 1. 沸点高低的判断？ 不同类型化合物之间沸点的比较； 同种类型化合物之间沸点的比较。2. 熔点，溶解度的大小判断？3. 形成有效氢键的条件，形成分子内氢键的条件：（三）. 稳定性判断 1. 烯烃稳定性判断 R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR（E-构型） RCH=CHR（Z-构型） RHC=CH2 CH2=CH2 2. 环烷烃稳定性判断 3. 开链烃构象稳定性4. 环己烷构象稳定性 5. 反应中间体稳定大小判断（碳正离子，碳负离子，自由

6、基）碳正离子的稳性顺序：自由基稳定性顺序： 碳负离子稳定性顺序： 6. 共振极限结构式的稳定性判断（在共振杂化体中贡献程度）： （四）酸碱性的判断1. 不同类型化合物算碱性判断 2. 液相中醇的酸性大小 3. 酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）：（五）反应活性大小判断 1. 烷烃的自由基取代反应 X2的活性：F2 Cl2 Br2 I2 选择性：F2 Cl2 Br2 RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 CH2=CHX 3. 烯烃环氧化反应活性 CH2=CH2 4. 烯烃的催化加氢反应活性：CH2=CH2 RCH=CHR R2C=CR2 5. Diles-Alder反

7、应 双烯体上连有推电子基团（349页），亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进行。 例如： 下列化合物 A. ; B. ; C. ; D. 与异戊二烯进行Diels-Alder反应的活性强弱顺序为： 。 6. 卤代烃的亲核取代反应 SN1 反应：SN2 反应：成环的SN2反应速率是：v五元环 v六元环 v中环，大环 v三元环 v四元环 7. 消除反应 卤代烃碱性条件下的消除反应-E2消除 RI RBr RCl 醇脱水-主要E1 8. 芳烃的亲电取代反应 芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）-反应活性提高 芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基-反应活性下降。下列芳香族

8、化合物： A. B. C. D. 硝化反应的相对活性次序为 例如： 萘环的 A. 位； B. 位 ； C. 氯苯 ； D. 苯在亲电取代反应中相对活性次序为为 下列各化合物中，最容易与浓硫酸发生磺化反应的是（ ）。 D. （六）其它1. 亲核性的大小判断：2. 试剂的碱性大小：3. 芳香性的判断：4. 定位基定位效应强弱顺序：邻、对位定位基：ON（CH3）2NH2OHOCH3NHCOCH3R OCOCH3C6H5FClBrI间位定位基：NH3NO2CNCOOHSO3HCHOCOCH3COOCH3CONH2五、活性中间体与反应类型、反应机理反应机理：1.自由基取代反应机理中间体：自由基反应类型：

9、烷烃的卤代，烯烃、芳烃的H卤代。2.自由基加成反应机理自由基：烯烃、炔烃的过氧化效应。3.亲电加成反应机理环鎓离子（溴鎓离子，氯鎓离子）烯烃与溴，氯，次卤酸的加成碳正离子，易发生重排。烯烃的其它亲电加成（HX，H2O，H2SO4，B2H6，羟汞化-去汞还原反应）、炔烃的亲电加成，小环烷烃的开环加成，共轭二烯烃的亲电加成。或环鎓离子）： 4. 亲电取代反应机理：-络合物（氯代和溴代先生成络合物）芳烃亲电取代反应（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。 5. 亲核加成反应机理：碳负离子炔烃的亲核加成6.亲核取代反应机理：SN1反应卤代烃和醇的亲核取代（主要是3），醚键断裂反应（3烃基生成的

10、醚）。SN2反应 中间体：无（经过过渡态直接生成产物） 反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是1），分子内的亲核取代，醚键断裂反应（1烃基生成的醚，酚醚），环氧乙烷的开环反应。7.消除反应反应机理E1机理：醇脱水，3RX在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除反应。E2机理：无（直接经过过渡态生成烯烃）RX的消除反应E1cb机理：邻二卤代烷脱卤素。 重排反应机理：（rearrangement）重排反应规律：由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体；或由不稳定的反应物重排成较稳定的产物。1、碳正离子重排（1）负氢1,2迁移：（2）烷基1,2迁移：（3）苯基1,2迁移：频哪醇重排：在频哪醇重排中，

11、基团迁移优先顺序为：ArRH（4）变环重排：（5）烯丙位重排：碱性水解2、其它重排（1）质子1,3迁移（互变异构现象）六、鉴别与分离方法七、推导结构 1. 化学性质：烯烃的高锰酸钾氧化； 烯烃的臭氧化反应； 芳烃的氧化； 邻二醇的高碘酸氧化2. 光波谱性质：红外光谱： 36502500cm1 OH，NH伸缩振动 33003000cm1 CCH（3300），C=CH（3100），ArH（3030） 伸缩振动 30002700cm1 CH3，CH2，次甲基，CHO（2720，2820） 伸缩振动 18701650cm1 C=O （ 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐）伸缩振动16901450cm1 C=C

12、，苯环骨架伸缩振动 14751300cm1 CH3，CH2，次甲基面内弯曲振动 1000670cm1 C=CH，ArH，CH2 的 面外弯曲振动核磁共振谱：偶合裂分的规律：n+1规律一组化学等价的质子有n个相邻的全同氢核存在时，其共振吸收峰将被裂分为n+1个，这就是n+1规律。按照n+1规律裂分的谱图叫做一级谱图。在一级谱图中具体的推到方法：1）.不饱和度的计算 （不饱和度）= 1/2（2 + 2n4 + n3 - n1） n41、n3、n1分别表示分子中四价、三价和一价元素的原子个数。如果=1，表明该化合物含一个不饱和键或是环烷烃；=2，表明该化合物含两个C=C双键，或含一个CC三键等；4，

13、表明该化合物有可能含有苯环。2）. 红外光谱观察官能团区域（1）. 先观察是否存在C=O（18201660cm-1, s）（2）. 如果有C=O, 确定下列状况. 羧酸: 是否存在O-H（34002400cm-1, 宽峰, 往往与C-H重叠） 酰胺: 是否存在N-H（3400cm-1附近有中等强度吸收; 有时是同 等强度的两个吸收峰 酯: 是否存在C-O（13001000cm-1有强吸收） 酸酐: 1810和1760cm-1附近有两个强的C=O吸收 醛: 是否存在O=C-H（2850和2750附近有两个弱的吸收） 酮: 没有前面所提的吸收峰 （3）. 如果没有C=O, 确定下列状况. 醇、酚:

14、 是否存在O-H（34003300cm-1, 宽峰; 13001000cm-1附近的C-O吸收） 胺: 等强度的两个吸收 醚: 是否存在C-O（13001000cm-1有强吸收, 并确认 34003300cm-1附近是否有O-H吸收峰） （4）.观察是否有C=C或芳环 C=C: 1650cm-1附近有弱的吸收 芳环: 16001450cm-1范围内有几个中等或强吸收 结合31003000cm-1的C-H伸缩振动, 确定C=C或芳环。3）分析核磁共振谱图（1） 根据化学位移（）、偶合常数（J）与结构的关系，识别一些强单峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亚甲基质子信号，极低磁场（1016）出现的羧基

15、，醛基和形成分子内氢键的羟基信号。（2）. 采用重水交换的方法识别-OH、-NH2、-COOH上的活泼氢。如果加重水后相应的信号消失，则可以确定此类活泼氢的存在。（3） 如果在6.58.5ppm范围内有强的单峰或多重峰信号，往往是苯环的质子信号，再根据这一区域的质子数目和峰型，可以确定苯环上取代基数目和取代基的相对位置。（4）. 解析比较简单的多重峰（一级谱），根据每个组峰的化学位移及其相应的质子数目对该基团进行推断，并根据n+1规律估计其相邻的基团。（5）. 根据化学位移和偶合常数的分析，推出若干个可能的结构单元，最后组合可能的结构式。综合各种分析，推断分子的结构并对结论进行核对。有机化学阶

16、段复习（烷烃芳烃）2009-4-15一、命名或写出下列化合物的结构式（必要时标出顺、反，R、S构型）1、 2、3、 5-甲基螺2.4庚烷 4、 反-1,2-二甲基环己烷 （优势构象） 5、 6. 5-硝基-1-萘酚 答：1、 4-异丙基辛烷 2、顺-3,4-二甲基-3-辛烯3、 4、5、 （S）- -溴代乙苯 6. 1 : 2, 3, 5三甲基己烷 2. 3, 5二甲基庚烯1. 2,3,4,5四甲基己烷 2. 2乙基丁烯3. 2,2,7,7四甲基3,5辛二炔 1、 2、 3、顺-1,2-二甲基环己烷 （优势构象） 4、 1、 2-甲基-3-乙基己烷 2、（Z）-1-氯-2-溴丙烯3、 4、（R

17、）- -溴代乙苯 二、选择题（选择所有符合条件的答案）1.下列化合物中的碳为SP2杂化的是：（ B、D ）。A：乙烷 B：乙烯 C：乙炔 D：苯2. 某烷烃的分子式为C5H12，其一元氯代物有三种，那么它的结构为：（ A ）。 正戊烷 B： 异戊烷 C：新戊烷 D：不存在这种物质3. 下列化合物具有芳香性的有哪些？（ A、C、D ）环戊二烯负离子 B：10轮烯 C： D：4下列哪些化合物能形成分子内氢键？（ A、B ） 邻氟苯酚 B：邻硝基苯酚 C：邻甲苯酚 D：对硝基苯酚 5下列化合物不能发生傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应的有（B、C、D ）。 A：噻吩 B：9,10-蒽醌 C：硝基苯 D：吡

18、啶6下列化合物中的碳为SP杂化的是：（ C ）。7. 某烷烃的分子式为C5H12，只有二种二氯衍生物，那么它的结构为：（ C ）。8. 下列化合物具有芳香性的有哪些？（ A、B、D ）18轮烯 B：环庚三烯正离子 C：9. CH3C CH和CH3CH=CH2可以用下列哪些试剂来鉴别？（ B、C ）托伦斯试剂 B：Ag（NH3）2NO3 C： Cu（NH3）2Cl D：酸性KMnO4理化性质比较题1. 将下列游离基按稳定性由大到小排列：答案： 稳定性 c a b2. 两瓶没有标签的无色液体，一瓶是正己烷，另一瓶是1己烯，用什么简单方法可以给它们贴上正确的标签？3. 下列化合物中，哪些可能有芳香性

19、？ b , d有芳香性4. 根据S与O的电负性差别，H2O与H2S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？电负性 O S , H2O与H2S相比，H2O有较强的偶极作用及氢键5. 将下列碳正离子按稳定性由大至小排列： 稳定性：6写出可能有的旋光异构体的投影式，用R，S标记法命名，并注明内消旋体或外消旋体。2溴代1丁醇7用简便且有明显现象的方法鉴别下列化合物Ag（NH3）2+三、完成下列化学反应（只要求写出主要产物或条件, 1. CH2=CH-CH3 CH2=CH-CH2Cl （ C ） （ D ） 完成下列各反应式（1）（把正确答案填在题中括号内）五、分析下列反应历程，简要说明理由2. 写出

20、下列反应的历程答案； + HCl 解：反应中出现了重排产物，因此反应是经过碳正离子中间体进行的： 2 + HCl 1首先：H+与（）反应，由于受（）中甲基的给电子效应的影响，使（）中C-1的电子云密度增加，H+与C-1结合得碳正离子（），（）与Cl结合得（）；（）为仲碳正离子，与甲基直接相连的碳上的氢以负氢形式转移，发生重排，得到更稳定的叔碳正离子（）， （）与Cl结合得（）。六、指定原料合成（注意：反应过程中所用的有机溶剂、催化剂及无机原料可任选，在反应中涉及的其他中间有机物均要求从指定原料来制备）1以萘为原料合成：2以苯胺及两个碳的有机物为原料合成：3完成下列转化（必要试剂）4以四个碳原子

21、及以下烃为原料合成：CH CH + HCN CH2=CH-CN （CH2=CH-CH3 +NH3+3/2O2 CH2=CH-CN）CH2=CH-CH=CH2 + CH2=CH-CN5。以苯为原料合成：路线一：先硝化，后氧化路线二：先氧化，后硝化路线二有两个缺点，（1）反应条件高，（2）有付产物，所以路线一为优选路线。七、结构推导1. 分子式为C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到相同的产物正己烷。A可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而B不发生这种反应。B经臭氧化后再还原水解，得到CH3CHO及HCOCOH（乙二醛）。推断A及B的结构，并用反应式加简要说明表示推

22、断过程。2. 分子式为C5H10的化合物A，与1分子氢作用得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中与高锰酸钾作用得到一个含有4个碳原子的羧酸。A经臭氧化并还原水解，得到两种不同的醛。推测A的可能结构，用反应式加简要说明表示推断过程。3. 溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B，将A溴代得到几种分子式为C6H3ClBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。推测A，B，C，D的结构式，写出各步反应。转有机化学鉴别方法终极版找了很久 有机化学鉴别方法的总结1烷烃与烯烃，炔烃的鉴别方法是酸性高锰酸钾

23、溶液或溴的ccl4溶液（烃的含氧衍生物均可以使高锰酸钾褪色，只是快慢不同）2烷烃和芳香烃就不好说了，但芳香烃里，甲苯，二甲苯可以和酸性高锰酸钾溶液反应，苯就不行3另外，醇的话，显中性4酚：常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色，而且苯酚还可以和氯化铁反应显紫色5可利用溴水区分醛糖与酮糖6醚在避光的情况下与氯或溴反应，可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下与空气中的氧作用，生成过氧化合物。7醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分,主要分为苯醌,萘醌,菲醌和蒽醌四种类型，具体颜色不同反应类型较多 一各类化合物的鉴别方法1.烯烃、二烯、炔烃：（1）溴的四氯化碳溶液，红色腿去（2）高锰酸钾溶液，紫色腿去。

24、2含有炔氢的炔烃：（1） 硝酸银，生成炔化银白色沉淀（2） 氯化亚铜的氨溶液，生成炔化亚铜红色沉淀。3小环烃：三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色4卤代烃：硝酸银的醇溶液，生成卤化银沉淀；不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同，叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快，仲卤代烃次之，伯卤代烃需加热才出现沉淀。5醇：（1） 与金属钠反应放出氢气（鉴别6个碳原子以下的醇）；（2） 用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇，叔醇立刻变浑浊，仲醇放置后变浑浊，伯醇放置后也无变化。6酚或烯醇类化合物：（1） 用三氯化铁溶液产生颜色（苯酚产生兰紫色）。（2） 苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7羰基化合物：（1） 鉴别所有的醛酮：2，4-二硝基苯肼，产生黄色或橙红色沉淀；（2） 区别醛与酮用托伦